c三章 不饱和烃.pptVIP

第三章 不饱和烃 教学要求: 1.掌握烯烃和炔烃的定义、命名和异构现象。 2.了解烯烃和炔烃中π键的形成及其特点。 3.掌握烯烃和炔烃的主要化学性质：（重 点） （1）亲电加成反应及其反应机制； （2）电子效应对亲电加成反应的影响。 4.掌握双烯烃的结构和分类 5.掌握双烯烃的性质 第三章 不饱和烃 不饱和烃——分子中含有碳碳双键或叁键。 例如：烯烃和炔烃 一、烯 烃 烯烃是分子中含有碳碳双键（＞C=C＜）的烃。 ＞C=C＜ 是烯烃的官能团。 烯烃的通式CnH2n 最简单的烯烃是 乙烯 分子式为 C2H4 结构式： σ键和π键的特点比较 2、烯烃的命名和异构现象 2、烯烃的命名和异构现象 课堂练习 命名下列化合物 课堂练习 写出下列化合物的结构式: （2）烯烃的异构现象 烯烃产生顺反异构体的条件 顺反异构体的命名方法 课堂练习 判断有无顺反异构，有则命名。 次序规则 练习 用顺/反或Z/E命名 烯烃加卤化氢的反应机制 4、加硫酸 5、加水 6、与次卤酸加成 硼氢化反应机理 说明: (所有碳原子都是SP2杂化状态) 1、C-C σ 键是以SP2-SP2重叠形成 2、C-H σ 键是以SP2-S重叠形成 3、所有σ 键和所有成键原子都在同一平面上 说明： 共轭π键：四个P轨道（未参与杂化的PZ轨道）互相平行，且均侧面交盖重叠 形成一个共轭π键，也叫大π键 离域π键：在共轭π键中，π电子可在体系内流动 共轭体系：具有共轭π键结构的体系 1、共轭体系中电子云发生平均化，键长也发生平均化，称为共轭效应 2、共轭体系的内能大大降低，体系趋于稳定 3、共轭效应是长程效应 注意： 烯炔位置同，编号先烯后炔 烯炔位置不同，编号近者为先，命名时先烯后炔 （五）共轭效应： 1. 电子云密度平均化 2. 键长趋于平均化 3. 分子内能和体系能量降低 4. 性质较稳定 π-π共轭----单键和双键交替排列的体系 π - π共轭 π键 π键 了解！ 闭合大π键 π-π共轭 π键 （七）共轭二烯烃的性质 1.加成反应 共轭二烯烃与1分子X2、HX等亲电试剂 进行加成反应时，产物通常有两种: 1,2-加成 一般情况下，在低温及非极性溶剂中以1,2-加成为主， 在高温及极性溶剂中则以1,4-加成为主。 1,4-加成 * Organic Chemistry 1,2-与1,4-加成产物比例: 非极性溶剂中，低温，短时间反应，产物以1,2-加成为主。 极性溶剂中，高温，长时间反应，产物以1,4-加成为主。 2、Diels-Alder反应（双烯合成） 共轭二烯及其衍生物与含碳碳双键、三键等化合物进行1,4 – 环加成生成环状化合物的反应，称为双烯合成反应，亦称 Diels – Alder反应。 双烯体 亲双烯体 Organic Chemistry 亲双烯体（含不饱和键）：连吸电子基，有利于反应。 ②立体专一性 ：顺式加成 参与反应的亲双烯体顺反关系不变 ③反应可逆： + 优先生成内型加成产物 动力学控制 热力学控制 D-A反应的特点: ①区域选择性：当双烯体和亲双烯体均有取代基时， 生成产物以邻位或对位产物为主 70 % 100 % 0 % 30 % 3. 聚合反应 n CH2CH CH—CH2 n 1，2加成聚合 课堂练习 完成下列反应 (1) (2) (3) 1,4-加成为主 低温以1,2-加成为主 狄尔斯-阿尔德（DielsAlder）反应 (1,4-加成) 三、炔烃 （一）乙炔的结构 炔烃 通式： CnH2n-2 最简单的炔烃： 乙炔 分子式 C2H4 结构式 H－C≡C－H 分子的结构类型 直线型 分子中2个碳原子杂化方式 sp杂化 官能团： －C≡C－ 碳碳叁键 炔烃的结构 碳为SP杂化 线型分子 乙炔分子的?键 ?电子云的分布 （二）炔烃的异构和命名 炔烃的同分异构现象与烯烃相似 碳链异构 位置异构 1-丁炔 HC≡C－CH2CH3 2-丁炔 CH3－C≡C－CH3 位置异构 4-甲基-1-戊炔 3-甲基-1-戊炔 碳链异构 炔烃与二烯烃互为同分异构体 如：丁炔与丁二烯 2-甲基-2-己烯-4-炔 过氧化物 反马氏规则：（较