04原子吸收.ppt

第四章 原子吸收光谱法 Atomic absorption spectrometry (AAS);;;; 1802年，伍朗斯顿（W.H.Wollaston）在研究太阳连续光谱时，发现了太阳连续光谱中出现的暗线。 1817年，弗劳霍费（J.Fraunhofer）在研究太阳连续光谱时，再次发现了这些暗线。 ;原子吸收光谱分析的基本过程： （1）光源发射出特征辐射； （2）试样在原子化器中被蒸发、解离为气态基态原子 （3）特征辐射通过气态基态原子区时，部分光被蒸气中基态原子吸收而减弱，测吸光度;原子吸收光谱的产生 ; 当辐射通过自由原子蒸气，入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态所需要的能量频率时，原子就产生共振吸收，电子由基态跃迁到激发态，伴随着原子吸收光谱的产生。 ;基态?第一激发态,吸收一定频率的辐射能量。 产生共振吸收线（简称共振线）----吸收光谱 第一激发态?基态,发射出同样频率的辐射。 产生共振发射线（也简称共振线)----发射光谱; 由于各元素的原子结构和外层电子的排布不同，元素从基态跃迁至第一激发态时吸收的能量不同，则各元素的共振吸收线具有不同的特征--定性;;?原子结构较分子结构简单，理论上应产生线状光谱吸收线。 ?实际上用特征吸收频率辐射光照射时，获得一峰形吸收(具有一定宽度)--谱线轮廓--谱线宽度;原子吸收光谱的轮廓以原子吸收谱线的中心波长和半宽度来表征。;为什么谱线会变宽？ ;(2)多普勒（Doppler）宽度ΔυD 原子在空间作无规热运动导致多普勒效应，使观测者接受到很多频率稍有不同的光，于是产生谱线变宽。故又称热变宽。 通常为10-4～10-3nm，它是谱线变宽的主要因素。;随温度升高和原子量减小，多普勒宽度增加。 ;（3）压力变宽（碰撞变宽）ΔVC;（5）自吸变宽 光源发射的共振线被灯内同种基态原子吸收产生自吸现象。 灯电流越大，自吸现象越严重。;1. 积分吸收;f-----振子强度, N0----单位体积内的原子数 e----为电子电荷, m--- -个电子的质量.;2. 峰值吸收 ;;= - lg[exp(-K0l)] ;A = K′C;求峰值吸收的条件--锐线光源;为什么要采用锐线光源？;原子吸收光谱法的特点： 检出限低，10-10～10-14 g；由于基态原子数目大大高于激发态原子数目，因此吸收法灵敏度比较高。 (2) 准确度高，1%～5%；原子吸收线的数量大大少于原子发射线）所以谱线重叠几率小，光谱干扰少。 (3) 选择性高，一般情况下共存元素不干扰,无须分离 (4) 应用广，可测定70多个元素（各种样品中）；;原子吸收分光光度计;;;中国北京生产的AA2610型原子吸收光谱仪;;光源调制;;1. 空心阴极灯--提供待测元素的特征光谱。;阴极: 钨棒作成圆筒形筒内熔入被测元素 阳极: 钨棒装有钛, 锆, 钽金属作成的阳极 管内充气：氩或氖称载气极间加压500--300伏要求稳流电源供电。; 施加适当电压时，使阴极表面的金属原子溅射出来，溅射出来的金属原子与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发，发射出相应元素的特征谱线-----共振谱线。 用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯。; 优缺点： （1）辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换。 （2）每测一种元素需更换相应的灯。;;2. 光学系统;;(3)单色器 ;光栅;3. 检测系统和数据处理与控制系统;分光后的光照射到光敏阴极K上，轰击出的 光电 子又射向光敏阴极1，轰击出更多的光电子，依次倍增，在最后放出的光电子 比最初多到106倍以上，最大电流可达 10μA。;4.原子化系统; ;1 火焰原子化系统;;①雾化器;气动雾化器的雾化效率：5％-15％;;②混合室;;火焰的类型 乙炔-空气 火焰 --原子吸收中最常用的火焰，燃烧稳定，重现性好，噪声低，温度高，对大多数元素有足够高的灵敏度，但它在短波紫外区有较大的吸收。 氢-空气火焰 --氧化性火焰，燃烧速度较乙炔-空气 火焰高，但温度较低，优点是背景发射较弱，透射性能好。 乙炔-一氧化二氮火焰 --火焰温度高，而燃烧速度并不快，适用于难原子化元素的测定，用它可测定70多种元素。;几种火焰的温度;燃烧口;火焰的特性;化学计量火焰--燃气与助燃气之比与化学反应计量关系相近，又称为中性火焰。 温度高，干扰少，稳定，背景低，常用,适用于多种元素测定。;贫燃火焰(助燃气量大） --又称氧化性火焰，即助燃比大于化学计量的火焰