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加标回收率 　　有空白加标回收和样品加标回收两种 　　空白加标回收：在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。 　　样品加标回收：相同的样品取两分，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果，其差值同加入标准的理论值之比即为样品加标回收率。 　　加标回收率的测定, 是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术. 对于它的计算方法, 文献[1, 2 ]中均给定了一个理论公式： 　　加标回收率= (加标试样测定值－试样测定值)÷加标量×100%. 　　1　理论公式的使用条件与不足 　　1.1　理论公式使用的前提条件 　　文献[1 ]中对加标回收率的解释是:“在测定样品的同时, 于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定, 将其测定结果扣除样品的测定值, 以计算回收率. ”因此,使用理论公式时应当满足以下2 个条件：① 同一样品的子样取样体积必须相等; ②各类子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行。 　　1.2　理论公式使用的约束条件 　　文献[2 ]中强调指出: 加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5～ 2.0 倍, 且加标后的总含量不应超过方法的测定上限; 加标物的浓度宜较高, 加标物的体积应很小，一般以不超过原始试样体积的1%为好。 　　1.3　理论公式的不足之处 　　( 1) 各文献对公式中“加标量”一词的定义, 均未准确给定, 使其含义不是十分明确. 从公式的分子上分析, 加标量应为浓度单位; 从公式的分母上理解, 应为加入一定体积的标准溶液中所含标准物质的量值, 为质量单位。 　　(2) 若公式中的加标量为浓度单位, 此时的加标量并不是指标准溶液的浓度, 而应该是加标体积所含标准物质的量值除以试样体积(或除以试样体积与加标体积之和)所得的浓度值. 这里存在着浓度换算, 而在理论公式中并没有明确予以表现出来。 　　2　加标回收率计算方法及数学表达式 　　2.1 以浓度值计算加标回收率理论公式可以表示为： 　　P =（c2－c1）/c3× 100%. ………………(1) 　　式中: P 为加标回收率；c1 为试样浓度, 即试样测定值, c1 =m 1/V 1； c2 为加标试样浓度，即加标试样测定值, c2 =m 2/V 2；c3 为加标量, c3 =c0 ×V 0/V 1或c3 =c0 ×V 0/（V 1 + V 2）； m =c0 ×V 0； m 1 为试样中的物质含量; m 2 为加标试样中的物质含量; m 为加标体积中的物质含量; V 1 为试样体积; V 2 为加标试样体积, V 2 = V 1 + V 0; V 0 为加标体积; c0 为加标用标准溶液浓度。 　　上述符号意义在下文中均相同。 　　(1) 在加标体积不影响分析结果的情况下, 即V 2= V 1, 当c3 =c0 ×V 0/V 1时, 　　P =[(c2 - c1) ×V 1]/（c0 ×V 0）× 100% ………………(2) 　　(2) 在加标体积影响分析结果的情况下, 即V 2= V 1+ V 0, 当c3 =（c0 ×V 0）/（V 1 + V 0） 　　时, 　　P =[(c2 - c1) × (V 1 + V 0)]/（c0 ×V 0）× 100%.……………… (3) 　　2.2　以样品中所含物质的量值计算加标回收率 　　将理论公式中各项均理解为量值时, 则可以避开加标体积带来的麻烦, 简明易懂, 　　计算方便, 实用性强. 即 　　P =（m 2 - m 1）/m× 100%，或 　　P =（c2 ×V 2 - c1 ×V 1）/c0 ×V 0× 100%……………… . (4) 　　2.3　以吸光度值计算加标回收率 　　本方法仅限于用光度法分析样品时使用. 在光度法分析过程中, 会用到校准曲线 　　Y = bx + a, 导出量值公式为： 　　x = Y – a/b, 　　由2. 2 节可知, 当以物质量值计算加标回收率时, 可导出 　　P =(Y 2 - Y 1)/（b × c0 ×V 0）× 100%.………………(5) 　　式中：Y 2 为加标试样的吸光度; Y 1 为试样的吸光度; b 为校准曲线的斜率。 　　但是, 使用公式(5) 的前提条件为(Y 1-Y 0) a. 其中, Y 0 为空白试样的吸光度; a 　　为校准曲线的截距. 而当(Y 1 - Y 0 ) a 时,加标回收率只能用公式(4) 进行计算, 否则 　　将使回收率值人为地增大, 引起较大的正误差。 　　3　回收率计算结果不受加标体积影响的几种情况 　　下列情况下, 均可以采用公式(2) 计算加标回收率。