二(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸的合成.pdfVIP

2010年 11月 四川师范大学学报 (自然科学版) NOV．，2010 第33卷 第6期 JournalofSichuanNormalUniversity(NaturalScience) Vo1．33，No．6 二 (2，4，4一三甲基戊基)次膦酸的合成 王晓季， 吕常山 (江西科技师范学院药学院，江西南昌330013) 摘要：二 (2，4，4一三甲基戊基)次膦酸是一种在钴镍萃取方面表现优异的萃取剂．以次磷酸钠和二异丁 烯为原料，通过一种新的自由基反应一步合成了二 (2，4，4一三甲基戊基)次膦酸，收率达80．4％．确定了该反 应的最佳工艺条件为：选用搪瓷高压反应釜、二异丁烯与次亚磷酸钠的摩尔比为2．5：1、引发剂为偶氮二异丁 腈(AIBN)、操作压力6MPa、温度为 135℃、反应过程中补加3次引发剂AIBN，总反应时间为32h． 关键词：二 (2，4，4一三甲基戊基)次膦酸；萃取剂；影响因素 中图分类号：0658 文献标志码 ：A 文章编号：1001—8395(2010)06—0821—04 doi：10．3969／j．issn．1001—8395．2010．06．021 近年来，随着有机磷化学的发展，不仅大大丰富 催化反应法、金属络合催化加成法、自由基加成法 了化学学科的内容，同时开拓了有机化学研究的新 等H引．但已报道的方法大多存在合成步骤过长、工 领域 1J．有机磷化合物不仅是很好的杀虫剂，也是 艺复杂、反应条件苛刻，产物难 以分离提纯等不足 有机合成中重要的试剂 J、阻燃剂等．次膦酸盐及以 之处． 次膦酸盐为基础 的阻燃剂可用于热塑性塑料 (如 因此，我们在文献调研和前期工作的基础上， PA，PBT)、纤维及纺织品的阻燃L4 ]．将磷化合物引 以次亚磷酸钠和二异丁烯为原料，通过一种新的自 入聚醚胺类 固化剂结构中，可以提高环氧树脂的阻 由基加成的方法一步合成了二 (2，4，4一三 甲基戊 燃性，提供了制备含磷阻燃化合物的有效方法 ．次 基)次膦酸，并对影响反应的各因素进行了系统研 膦酸分为单烷基取代物和双烷基取代物，单烷基次 究 ，确定了合成--(2，4，4一三 甲基戊基)次膦酸的 膦酸主要应用于生物制剂中间体方面；双烷基次膦 最佳工艺条件． 酸在有机磷化合物取代基效应和构效关系研究以及 1 实验部分 溶剂萃取分离领域有重要的应用价值 ． 二 (2，4，4一三 甲基 戊 基 )次 膦 酸 (即 1．1 仪器与试剂 BRUKERAV一400MHz核磁 Cyanex272)(见图1)是一种新型的酸性次膦酸类 共振仪，BRUKERV70傅里叶变换红外光谱仪，DF 萃取剂 ，在钴镍萃取方面表现优异 “]． 一 101S集热式恒温加热磁力搅拌器，LABOROTA o 4000旋转蒸发仪，不锈钢高压反应釜；搪瓷高压釜， {『 火 耐压玻璃瓶 ；次亚磷酸钠 ，二异丁烯，乙酸，偶氮二 oH 异丁腈，偶氮二异庚腈，偶氮二异戊腈，偶氮二异丁 图1 二(2，4．4一三甲基戊基)次膦酸结构 酸二甲酯，过硫酸铵，过氧化苯 甲酰，叔丁基过氧化 Fig．1 Tilesb1lchlreofbis(2。4，4一trimethyJVen~)