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二、分类 (八) 萜生物碱类 石斛碱 dendrobine 乌头碱 aconitine 二、分类 (九) 大环生物碱类 美登碱 maytansine 高效低毒、安全幅度大的抗癌活性成分 二、分类 (十) 其他类型生物碱 四甲基吡嗪（川芎嗪） tetramethylpyrazine 莲氏花烷 hasubanane 间千金藤碱 metaphanine 短防已碱 acutumine 三、理化性质 碱性 碱性 1. 碱性的来源 2. 碱性强弱的表示方法 2. 碱性强弱的表示方法 3. 影响碱性强弱的因素 （1）杂化方式 3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应 连接供电基团则使碱性增强。 （叔胺空间位阻大，因此碱性减弱） 3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应 A B a b 空间位阻增大对N的影响占主要地位，供电效应不考虑 3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应 氮原子附近若有吸电基团，碱性减弱。 3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应 氮原子孤电子对处于P~?共轭体系时，碱性减弱。 3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应 诱导——场效应：碱性降低。 3.影响碱性强弱的因素 （3）立体因素 叔胺分子——碱性降低 但如：苦参碱——使碱性增强 3.影响碱性强弱的因素 （4）分子内氢键 若能形成稳定的分子内氢键，可使碱性增强。 （指成盐时接受的质子能形成稳定的分子内氢键） 3.影响碱性强弱的因素 （4）分子内氢键 中药化学 （12） F环裂解的双糖链皂苷产生的显色反应： E试剂——盐酸二甲氨基苯甲醛试剂 A试剂——茴香醛（Anisaldehyde）试剂 F环裂解的双糖链皂苷 黄色 红色 A试剂 E试剂 F环闭环的单糖链皂苷 和螺旋甾烷衍生皂苷元 黄色 A试剂 不显色 E试剂 4．变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols） F环为五元四氢呋喃环。天然产物中尚不多见。 Alkaloids 一、概述 十九世纪德国学者F.W.Sertrner从鸦片中分离出吗啡碱(morphine) 现自然界中分离得到约10000种 《全国医药产品大全》中收载的药物及其制剂达 六十余种 植物中存在的生物碱大多有明显的生理活性 如： 一、概述 鸦片中的吗啡——镇痛作用 麻黄中的麻黄碱——止喘作用 长春花中的长春碱——抗癌活性 黄连中的小檗碱——抗菌消炎作用 山莨菪碱——抗中毒性休克作用 生物碱化学结构的研究为合成药物提供了线索，如： 一、概述 植物古柯中的有效成分古柯碱（cocaine）虽有很强的局部麻醉作用，但是毒性较大，久用容易成瘾 普鲁卡因 procaine 古柯碱 cocaine 吗啡 杜冷丁 指天然产的一类含氮的有机化合物； 多数具有碱性且能和酸结合生成盐； 大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内； 多数有较强的生理活性。 一、概述 ㈡分布 存在于一百多个科中如：豆科、茄科、防己科、罂粟科、毛茛科等植物中。 ㈠生物碱的定义 一、概述 1.游离碱：碱性极弱，以游离碱的形式存在。 2.成 盐：有机酸有：柠檬酸、酒石酸等；特殊的酸类：乌头酸、绿原酸等；无机酸：硫酸、盐酸等。 3.苷 类：以苷的形式存在于植物中； 4.酯 类：多种吲哚类生物碱分子中的羧基，常以甲酯形式存在。 5.N-氧化物：植物体中的氮氧化物约一百余种。 ㈢存在形式 结构特点 二、分类 ㈠有机胺类（苯丙氨酸/酪氨酸） 氮原子不结合在环内的一类生物碱。 ephedrine pseudoephedrine 二、分类 ㈠有机胺类（苯丙氨酸/酪氨酸） 秋水仙碱 colchicine 治疗急性痛风，并有 抑制癌细胞生长的作用 益母草碱 leonurine 对动物子宫有增加其 紧张性与节律性的作用 阿魏酸 二、分类 ㈡吡咯衍生物 由吡咯或四氢吡咯衍生的生物碱。 重要的分：简单的吡咯衍生物 吡咯里西啶衍生物（又称双稠吡咯啶） 吲哚里西啶衍生物。 二、分类 ㈡吡咯衍生物 简单的吡咯衍生物 红古豆碱 cuscohygrine 红古豆苦杏仁酸酯 （无活性） （有活性） 似阿托品药物 的散瞳等作用 二、分类 ㈡吡咯衍生物 野百合碱 monocrotaline （有抗癌活性） 吡咯里西啶 吡咯里西啶（pyrrolizidine）衍生物 二、分类 ㈡吡咯衍生物 吲哚里西啶（indolizidine）衍生物 吲哚里西啶 indolizidine 一叶萩碱 securinine 二、分类 ㈢吡啶衍生物 由