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电解工业盐制高氯酸钠工艺
氯酸钠的制备
去除工业盐中的杂质
去除SO42-(加入氯化钡,不能过量,溶液中允许有少量SO42-)
SO42- + Ba2+ = BaSO4 ↓
去除钙镁离子(加入纯碱和烧碱)
Ca2+ + CO32- = CaCO3 ↓
Mg2+ +2OH- = Mg(OH)2 ↓
过滤得脚渣,通过压滤机,得到固体盐泥A和滤液。滤液回流到去除SO42-的溶液中。固体盐泥A用于制砖。
加入红矾(重铬酸盐)、稀盐酸,电解精盐水
阳极(氯离子失去电子)
2Cl- → Cl2 + 2e
Cl2不可能溶解完全,有一部分作为尾气排放。(尾气来源之一)
副反应:
12HClO + 6H2O → 3O2 ↑ + 8Cl- + 4ClO3- + 24H+ + 12e
(HClO电解氧化生成ClO3-)
2H2O → 4H+ + O2 ↑ + 4e
(副反应生成的O2 ,尾气来源之一)
阴极(氢离子得到电子)
2H2O + 2e → H2 ↑ + 2OH-
H2是尾气的主要成分。(尾气来源之一)
副反应:
ClO- + H2O + 2e → Cl- + 2OH-
ClO3- + 3H2O + 6e → Cl- + 6OH-
液相反应(氯气溶解,次氯酸的歧化反应)
Cl2 + 2H2O = HCl + HClO
HClO = H+ + ClO-
HClO的歧化,生成NaClO3
NaClO + 2HClO → NaClO3 + 2HCl
副反应:HClO的分解:2HClO → 2HCl + O2↑
尾气处理
加入浓碱液,去除尾气中的氯气
Cl2 + 2OH- = Cl- + ClO- + H2O
反应后的溶液回流到氯酸钠电解槽中,没有废液排放。
尾气再去除了氯气后,剩下大量氢气与微量氧气,然后用于制双氧水和蒸汽锅炉等。
处理电解液中的ClO-,防止结晶时副产物生成。
(NH2)2CO + 3ClO-OH- → N2 ↑ + Cl- + CO3-H2O
氮气不用处理直接排放,不污染环境,不进行评价。
氯酸钠结晶时,结晶剩余溶液回流到工业盐溶解槽中,无废液排放。
氯酸钠晶体离心时,离心母液回流到电解槽和结晶器中,无废液排放。
高氯酸钠的制备
加入氯化钡和氟化钠,去除铬酸根离子。
Ba2+ + CrO42- = BaCrO4 ↓
过滤得到的脚渣与流程后面的氟盐压缩成固体盐泥,最后成砖。
过滤后的溶液经过配合后流入电解槽内,电解生成高氯酸盐。
阳极(氯酸钠失去电子生成高氯酸钠)
ClO3- + H2O → ClO4- + 2H+ + 2e
副反应:
2Cl- → Cl2 ↑ + 2e(尾气来源之一)
2F- → F2 ↑ + 2e(尾气来源之一)
阴极(氢离子得到电子)
2H2O + 2e → H2 ↑ + 2OH-
H2是尾气的主要成分。(尾气来源之一)
尾气处理(加入处理剂,处理氟气与氯气)
Cl2 + 2H2O = HCl + HClO
(NH2)2CO + 3ClO-OH- → N2 ↑ + Cl- + CO3-H2O
CO3- + Ca2+ = CaCO3 ↓
2F2 + 2H2O = 4HF + O2
2F- + Ca2+ = CaF2 ↓
生成的固体脱氟盐与之间的铬酸盐经过压滤得到脱氟盐泥B,与制氯酸钠的固体盐泥A一起运送用作制砖。
高氯酸钠溶液经过电水过滤器,过滤掉其他结晶体(固体盐泥B的组成部分),然后经过蒸发器得到高氯酸钠结晶体,工艺废水回流到氯化钠溶解槽中循环运用(没有废水排放)。
高氯酸钠经过离心机离心得到的母液回流到蒸发器和盐水配合槽中循环(没有废液排放)。
这个步骤应该是去除铬酸根,但是不知道还有不有其他作用。
不清楚副反应
尾气的主要成分不知正确。
尾气的处理剂,不知道到底是啥。
这个处理方法是我自己想的(有可能是想当然)
这里的脚渣,不明确。可能是氯化钠结晶体等。
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