第4章 络合滴定法.pptVIP

第4章 络合滴定法(Compleximetric Titrations) 第3节 金属离子指示剂 络合滴定法是以络合滴定为基础的滴定分析方法 第1节 分析化学中常用的络合物和络合平衡 1、简单配位络合物 特点(Character)： 络合物中没有环状结构 常形成逐级络合物 简单配位络合物不及螯合物稳定 在分析化学中的作用用作掩蔽剂和解蔽剂 显色剂 2、螯合物 3、分析化学中最常用的络合滴定剂——乙二胺四乙酸。(Ethylenediamine tetraacetic acid)简称EDTA。 第1节 总结 第2节 副反应系数和条件稳定常数(conditional constant) 各种副反应对主反应的影响 定性： 反应物M和Y的各种副反应不利于主反应的进行,而生成物MY的各种副反应则有利于主反应的进行。 定量： 如何定量的衡量各种副反应对主反应的影响是保证络合滴定准确度的重要因素 副反应系数 只与[L]有关，而与CM无关。 2、络合剂Y的副反应和副反应系数 酸效应和酸效应系数 共存离子效应 4 条件稳定常数 通常MY的副反应可以忽略，此式可简化为 第2节小结 EDTA的副反应系数 以 mol/L EDTA 滴定浓度均为 mol/L的Al3+和Zn2+混合溶液中的Zn2+ ，在pH=5.5时以KF掩蔽其中的Al3+ ，终点时游离KF的浓度为 mol/L。计算此条件下的 (HFpKa = 3.18; lgK(AlY) = 16.1; lgK(ZnY)=16.5; pH=5.5 =5.5; Al-F的络合物的累积稳定常数分别为6.1; 11.2; 15.0; 17.7; 19.6; 19.7) 第3节金属离子指示剂 1、金属离子指示剂的作用原理 滴定过程中相关反应 作为金属离子指示剂必须具备以下条件 2.金属指示剂颜色转变点的pM的计算 指示剂与金属离子的反应及平衡常数表示为 当[MIn]=[In`]时，溶液呈现混合色，此点为指示剂的理论变色点，用pMep表示。 只要知道MI n的稳定常数， 并计算得一定pH下的酸效应系数，可以求得pMep.若有副反应 pM`ep 3 使用金属离子指示剂中存在的问题 1、 络合滴定曲线 1、 络合滴定曲线 当已知KMY, CM, VM, VY时，便可求得[M]。以pM对VY作图，即得到滴定曲线。若M、Y、MY有副反应时，公式中的KMY用代替KMY `，[M]应为[M`]；滴定曲线上的纵坐标与横坐标分别pM`及VY 设金属离子的初始浓度为0.010mol/L，用0.010mol/L EDTA滴定，若lgKMY分别为2, 4, 6, 8, 10, 12, 14，应用上式计算出相应的滴定曲线，如图所示 由上面的两图可知，影响络合滴定中pM突跃大小的主要因素是KMY和cM 2、 终点误差 设滴定终点(ep)与化学计量点(sp)的 值之差为 3、 准确滴定的判别式 其他条件同上，若要终点误差Et≤ ± 0.3% 4、 分别滴定的判别式 第5节 络合滴定中酸度的控制 1、 单一离子络合滴定的适宜酸度范围 最低酸度 用0.020mol/L EDTA滴定0.020mol/L Zn2+溶液，求△pM=0.2，TE=±0.3%,滴定Zn2+的适宜的酸度范围。 2、 分别滴定的酸度控制 欲以0.020mol/L EDTA滴定同浓度的Pb2+和Ca2+ 混合溶液中的Pb2+ 。（1）能否在Ca2+存在下分步滴定Pb2+ ？（2）若可能，求滴定Pb2+的pH范围及化学计量点的pPbsp；（3）求以二甲酚橙为指示剂的最佳pH值。若在此pH滴定，因确定误差有0.2单位的出入，所产生的终点误差是多少？ (3) 以二甲酚橙为指示剂的最佳pH应为终点与化学计量点相等处，即pPbsp=pPbep .由XO的pPbt~pH的曲线可得：当pPbep =5.7时pH=4.3。 在pH=4.3时滴定 第6节 提高络合滴定选择性的途径 1、络合掩蔽法 例：溶液中含有27mgAl3+和Zn2+，用0.020 mol/L EDTA滴定，能否选择滴定Zn2+ ？若加入1g NH4F，调节溶液的pH为5.5，以二甲酚橙作指示剂，用0.010 mol/L EDTA滴定 Zn2+ ，能否准确滴定Zn2+ ？终点误差为多少？(假定终点总体积为100mL) 由此可见，Al以完全被掩蔽。所以只需考