物理化学复习例题.ppt

10 mol理想气体由25℃，1.0 MPa膨胀到25℃，0.1 MPa，设过程为：( 1 )自由膨胀；( 2 )对抗恒外压力0.1 MPa膨胀；( 3 )定温可逆膨胀。试计算三种膨胀过程中系统对环境作的功。 解：( 1 ) W = 0 计算25℃时50 g铁溶解在盐酸中所做的功：（1）在密闭容器中，（2）在敞开的烧杯中。设外压力恒定，产生的H2视做理想气体，液体体积可忽略。 (已知Fe的摩尔质量为55.8g·mol?1。) 解：Fe( s )＋2HCl( aq ) ? FeCl2( aq )＋H2( g ) （1）?V = 0，W = －pamb?V = 0。 （2）H2反抗恒定的外压力作功： W = －pamb ( V2－V1 ) = －pambV2 = －pV2 = －nRT= (－50/55.8×8.314×298)J= －2220J 某理想气体，其CV,m = 20 J·mol?1·K?1，现有该气体10 mol处于283 K，采取下列不同途径升温至566 K。试计算各个过程的Q，W，?U，?H，并比较之。 ( 1 )体积保持不变； ( 2 )系统与环境无热交换； ( 3 )压力保持不变。 解：( 1 )dV = 0，W = 0。 QV = ?U = n CV,m ( T2－T1 ) = ( 10×20×283 ) J = 56.6 kJ ?H = n Cp,m ( T2－T1 ) = {10×(20＋8.314)×283} J = 80.129 kJ ( 2 )Q = 0， ?U2 = ?U1 = 56.6 kJ， ?H2 = ?H1 = 80.129 kJ W = ?U2 = 56.6 kJ 解：设计变化途径如下： 试从H=f（T，P）出发，证明：若一定量某种气体从298K，100kPa定温压缩时，系统的焓增加，则气体在298K，100kPa下的节流膨胀系数（即J-T系数）μJ-T0。 证 由H=f（T，P） 在下列情况下，1 mol理想气体在27℃定温膨胀，从50 dm3至100 dm3，求过程的Q，W，?U，?H及?S。 （1）可逆膨胀； （2）膨胀过程所作的功等于最大功的50 %； （3）向真空膨胀。 解：( 1 ) dV = 0，W = 0。 QV = ?U = n CV,m ( T2－T1 ) = ( 10×20×283 ) J = 56.6 kJ ?H = n Cp,m ( T2－T1 ) = {10×(20＋8.314)×283} J = 80.129 kJ 苯在正常沸点353 K时摩尔汽化焓为30?75 kJ·mol?1。今将353 K，101?325 kPa下的1 mol液态苯向真空等温蒸发变为同温同压的苯蒸气（设为理想气体）。 （1）求此过程的Q，W，?U，?H，?S，?A和?G； （2）应用有关原理，判断此过程是否为不可逆过程。 向真空蒸发，pamb = 0，故W = 0 因 ?U = Q + W 所以 Q = ?U = 27?82 kJ 在－59℃时，过冷液态二氧化碳的饱和蒸气压为0?460 MPa，同温度时固态CO2的饱和蒸气压为0?434 MPa，问在上述温度时，将1 mol过冷液态CO2转化为固态CO2时，?G为多少？设气体服从理想气体行为。 * ( 2 ) W = －pamb?V = －pambnRT(1/p2－ 1/p1) = －0.1 MPa×10 mol×8.314 J·mol?1·K?1×298 K×(1/0.1MPa－1/1.0MPa) = －22.30 kJ ( 3 ) W = －nRTln( V2 / V1 ) = nRT ln(p2 / p1) = －57.05 kJ ( 3 )dp = 0，?U3 = ?U1 = 56.6 kJ Qp = ?H = 80.129 kJ = －23.529 kJ 已知苯在101.3 kPa下的熔点为5℃。在5℃时，?fusHm = 9916 J·mol?1， ， ，计算在101.3 kPa，t =－5℃下的?fusHm。 苯(s) 268.15K 101.3kPa ?fusHm(