第九章洗涤作用.ppt

洗涤剂对皮肤刺激，主要是由于有些化学药剂通常不刺激皮肤，但与洗涤剂结合后能渗入皮肤，对皮肤的角蛋白层有变性影响，引起刺激。用作柔和剂的表面活性剂主要是两性表面活性剂。 柔软剂是改善被洗涤织物的手感，使之柔软，手感舒适的助剂，用作柔软剂的主要是阳离子型表面活性剂。柔软剂在洗涤漂洗后再加入。 * 高价阳离子Ca2+、Mg2+将污垢通过桥连的方式吸附于固体表面 * 从表8—2中可以看出，阳离子表面活性剂有较好的钙皂分散性能。分子中嵌入环氧乙烷如脂肪醇醚硫酸盐和脂肪酰胺聚氧乙烯(EO 4～5)，钙皂分散力明显升高可达到LSDR等于4。疏水链上有酰氨基的磺酸钠，疏水基上带有酰氨基的磺酸型甜菜碱，都有很好的钙皂分散力。 * * 无论油污通过何种机理“卷缩”被去除，但去除的程度决定于接触角的大小。若900θ01800时，则污垢不能自发地脱离表面，但可被液流的水力冲走，如图(9.5)所示。而当θ900时，则即使在较强的运动液流的冲击，也仍然有小部分油污留于表面(图9.6)，要除去此残留油污，需要作更多的机械功，或是通过较浓的表面活性剂溶液(浓度＞cmc)的加溶作用。许多研究证明，降低油/水界面张力和增加油与固体表面的接触角对洗涤作用有良好的促进作用【8-10】。 * 9.3.1固体污垢的去除机理 对于固体污垢的去除，去除污垢的机理与液体污垢的去除机理不同，其间的差异主要源于两种污垢与固体表面的粘附性质不同。对于液体污垢，粘附强度可以用固/液界面的粘附自由能来表示。固体污垢在固体表面的粘附情况要复杂得多。在固体表面上固体污垢的粘附很少象液体一样扩散成一片，通常在一些点上与表面接触和粘附，粘附作用主要来自范德华引力，其它力(如静电力)则次要得多。静电引力可加速空气中灰尘在固体表面的粘附，但并不增加粘附强度【12】。 质点与固体表面的粘附强度，一般随接触时间增加而增强；在潮湿空气中的粘附强度高于在干燥空气中；在水中的粘附力要比空气中的大为减弱。这些情况可由图9.7说明(以离心法测量小质点在固体表面上的粘附力)。对于固体污垢的去除主要是由于表面活性剂在固体污垢及在被洗物表面上的吸附。由于表面活性剂在界面的吸附作用，降低了固体污垢与被洗物表面的粘附强度，从而使污垢易于去除。 * 若SW/S＞0，则洗涤液能在污垢点及被洗物表面铺展，也能浸湿。或 W i＞0，则能浸湿，但不一定能铺展，故只要考虑铺展系数(S W/S) 即已足够。 * 洗涤剂就可渗入固体污垢P和固体表面S的固-固界面中的微缝隙中。 若洗涤液在固体表面和固体污垢表面上的接触角θL均等零时，洗涤液就能在其固-固界面上铺展形成一层水膜，使固体污垢脱离固体表面进入洗涤液中， 实际上此时固-固界面的铺展系数SL/P/S0。 * 固体污垢分段去除过程中体系能量的变化可用DLVO理论的势能曲线作定性描述。如图9-8所示，使污垢粒子离开纤维表面距离H的动力，依据长程范德华相吸能VA、双电层相斥能VR和博恩相斥能VB的总和势能模型来描述。A表示固体污垢粘附于固体表面的状态，C表示固体污垢完全脱离的状态。C表示过渡状态的最大能垒，B标识过渡态状态的最大能垒，固体污垢的完全去除必须越过Vmax+Vmin这一能垒。为防止再附着Vmax应该尽量高，若Vmax／(Vmax+Vmin)大，则污垢就容易脱离，而且可阻止再附着，对洗涤有利。 * 表面活性剂作为洗涤剂在固体污垢去除过程中的作用，主要体现在分段去除过程中的Ⅱ段中，即洗涤液L在固体表面S与固体污垢P固-固界面上铺展过程中。在前面我们已谈到了可把这个过程作为毛细渗透过程来处理。 若以普通的水作为洗涤液，由于水的表面张力γ较高会使中的θL即在固体表面和固体污垢表面上的接触角θL有较大值而不利于渗透过程进行。当水中加入水溶性表面活性剂后，由于表面活性剂在水-界面上的定向吸附使γ大幅度降低，会使接触角θL减小，毛细管力ΔP增大有利于洗涤液在微缝隙中的渗透。当溶有表面活性剂的洗涤液渗入微缝隙后，表面活性剂将以疏水基分别吸附于固体和固体污垢的表面上，其亲水基伸入洗涤液中，形成单分子吸附膜如图9-9所示。 把固体和污垢的表面变成亲水性强的表面，与洗涤液有很好的相容性从而使γSL和γPL大幅度降低导致洗涤液在固体表面与固体污垢间的固-固界面上的铺展系数SL／P／S0，最终洗涤液铺展于固体污垢和固体表面间的固-固界面上，形成一层水膜使固体污垢与固体表面间的固-固界面变成了两个新的固-液界面，即固体表面与洗涤液和固体污垢与洗涤液间的固-液界面。 表面活性剂在固体污垢和固体的固-固界面上的吸附可有效的提高固体污垢与固体的势能，使其能超过Vmax+Vmin这一能垒使固体污垢完全去除。 * 5洗涤温度 提高洗涤温度一般来说对去污是有利