Ba0.95Ce0.90Y0.10O 3-α固体电解质的质子导电性.pdf

维普资讯 2矽 Bao．95Ceo．BoYo．1003一固体电解质的质子导电性 马桂 林 ‘ (苏州大学理学夏 ；一：州 2l5006) 本文通过高温圈相反应合成了 Ba㈣s ¨oY ooh固体电解质．测定了该固体 电解质高温 (600 ～ L000C)下的氢的电化学透过 (氲气泵)速度。结果表明，该固体电解质在本实验条件下具有 良好 的质子导电性 ，其质子迁移数为 08～1，在 600～700C的较低温度下，几乎显示纯粹的质子导 电 性 。 关键 词 铈酸钡 固体电解质 质子导电体 分娄号 o6】 ．33 0 引 言 质子导 电性无机氧化物固体 电解质研究是功能性材料研究的一个重要分支 。七十年代和 八十 年代 初 发现 了一 些质 子 导 电性 无机 化 合 物．如；水合 物 型 HaMonPO 29HO， HzW】2PO|o．29HzOll]，氢键型 CsHSO·口]，p-AI2O3型 H3O 一 ”一AI2O 以及氢嵌入型 HWO3， HxMoOa口’等 但这些化合物 由于在高于 200~300c时易脱水 、脱氨、分解或 电导率太低等原 因，而难 以应用于高于这些温度下的氢氧燃料电池，氢传感器等能源和电化学器件 。岩原分别 于 1981年和 1988年发现，某些以低氧化态金属阳离子掺杂的钙钛矿型 SrCeOa 和BaCeOs] 烧结体，在 600～1000℃下和含氢气气氛中显示 良好的质子导电性。其后，又相继发现了 BaZrCl ]、 SrZO~ 、CaZrO~Ztt]等为母体的质子导电性。这一类氧化物烧结体是很有应用价值的 功能性无机材料 使用这类 固体 电解质的测氢仪 已实用于冶金工业熔融铝 中氢含量 的测 定 。目前，关于这类无机氧化物材料离子导 电性及其应用性研究已引起国内外的广泛兴趣 我们曾研究过 且aCe 。Y 。O (x=0．80 1．20)离子导 电性和非化学计量性 的关系 ， 发现在这个系列化合物中，且a sCe oY oOa不仅具有最高的电导率 (例如 1000℃时，在干燥 空气、湿润空气和氢气中的导电率分别为 1．2×10～，1．1×10 ，6．7×10 S·cm )，还具有 比Bate 。Y0t…Oa更 高的化学稳 定性。为 了研 究在氢气气 氛 中的离子导 电性 我们还 以 且aCe ～Y oO 为固体 电解质，组成氢浓淡电池，测定了该浓淡电池的电动势和放 电曲线。结 果表 明这个化合物在氢气气氛中显示几乎纯粹的离子导电性 。 为了进一步证实Ba Ce oY 。O 的质子导电性 ，本文采用了氢的电化学透过 (氢气泵) 法，测定了该化合物在高温 (600~1000~)下氢的电化学透过速度和质子迁移数，并与用氢浓 收稿 日期 ：199908—10。 收修改精 日期 ；1999一】oO6。 *通讯联系^ 。 第一作者 马挂钟 ，男，5O岁，博士，副教授 ；研兜方 向：无机材料 。 维普资讯 第 6期 马桂林等 ：Ba㈣sce㈣oY oo 固体 电解质的质子导电性 ·799 · 淡 电池的电动势法获得的结果进行了比较 。 1 实验方法 1．1 样 品制备 Ba㈣sCem0Y oO 样品按文献 类似方法制备 。 Ba(CHsCO0)z(99+9N ，日本和光纯药 株式会社)，CeO (99．9 ，日本稀有金属株式会社，YO (99．9 ，日本稀有金属株式会社)为原 料，按所需摩尔比称重，湿式混台，烘干，在瓷坩埚中灼烧 。将所得混合氧化物研磨后置 电炉中， 在空气中、1250C、煅烧 1O小时 然后经湿式球磨、烘干、过筛(200目)，在不锈铜模具中 2× lOkg·cnl静水压压制成直径约 18mm 圆柱体，置 电炉中，在空气中，1650~C，烧结 10小时。 烧结体的相对密度太于 95 将烧结体切割、磨光、使成为直径 13mm、厚度 0．6mm薄片。薄 片两侧 中心涂 以铂黑 (面积为 0．5cm )作为电极 。 1．2 组成分析