6酸碱平衡复习2.pptVIP

* * 第六章 酸碱平衡 § 1.1 酸碱理论 § 1.2 水的质子自递平衡 § 1.3 弱酸弱碱电离平衡 § 1.4 缓冲溶液 例如：H3PO4的电离分三步进行 二、多元弱酸、弱碱的电离平衡 凡是能释放出两个或更多的质子的弱酸称为多元弱酸。如H2CO3、H3PO4。他们在水中分步电离出多个质子，称分布电离或逐级电离。 酸 对应共轭碱 Ka1 Kb3 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- Ka3 Kb1 HPO42 - H2PO4- Ka2 Kb2 Ka1Ka2Ka3 如果只是计算多元弱酸溶液中H+浓度，通常只考虑第一步电离，若需计算第二、第三步电离的其它物种的浓度，则需考虑第二或第三步电离平衡。 因此，对于多元弱酸溶液可归纳为： （1）当多元弱酸的 Ka1Ka2Ka3，Ka1/Ka2＞102时，可当作一元弱酸处理， Ka1可作为衡量酸强度的标志。 （3）多元酸第二步以后离解所得共轭碱的浓度都很低，若需大量的这些离子，不能依靠多元酸来提供，而要用相应的离子碱。 （2）多元酸第二步离解出的共轭碱的浓度近似等于Ka2 ，它与酸的浓度关系不大。 三、两性物质的电离平衡 经常用到的两性物质有：HCO3-、H2PO4-、HPO42-、NH4Ac以及氨基酸（以NH3+·CHR·COO-为代表）等。两性物质在溶液中的质子转移平衡十分复杂，仅作有关近似计算的讨论。 两性物质的H+浓度近似计算公式 (6-8) 式中Ka 为该酸式盐作为酸时的电离常数，Ka’ 为该酸式盐作为碱时的电离常数， c为酸式盐的浓度。 当Kac≥20KW时，式中的KW可忽略，则 (6-8a) 当c≥20 Ka’时，分母中的Ka’可忽略，则 (6-8b) 或 (6-8) 1.同离子效应 在弱电解质水溶液中，加入与该弱电解质具有相同离 子的可溶性强电解质时，使弱电解质的电离度减小的现象， 称为同离子效应。 平衡向左移动 平衡向左移动 HAC + H2O H3O+ + AC- NaAC AC- + Na+ NH3 + H2O OH- + NH4+ NH4+ + Cl- NH4Cl 四、酸碱电离平衡的移动 2.盐效应 在弱电解质水溶液中，加入与该弱电解质没有相同离子的可溶性强电解质时，使弱电解质的解离度增大的现象，称为盐效应。 HAc + H2O H3O+ + Ac- NaCl Na+ + Cl- NaCl电离出众多的正、负离子，聚集在弱电解质HAc电离出的正、负离子周围形成离子氛，使平衡向右移动，达到新的平衡时，离子浓度乘积与分子浓度的比值不再是常数，此时要用活度代替浓度代入到电离平衡关系式中，才得到常数。 能够对抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释，而保持其pH基本不变的作用，称为缓冲作用（buffer action）。 具有缓冲作用的溶液称为缓冲溶液 （ buffer solution ）。 §6.4 缓冲溶液 1. 定义： 2. 组成： 共轭酸及其对应的共轭碱两种物质。 如：HAc — NaAc NH3 — NH4Cl NaH2PO4 — Na2HPO4 组成缓冲溶液的两种物质合称为缓冲系（buffer system）或缓冲对（buffer pair）。 3.缓冲作用机理 以HAc — NaAc缓冲系为例： 该溶液的特点： HAc分子多，Ac-离子多，H3O+少。 还有一个质子转移平衡。 在该溶液中主要存在下列平衡移动： （抗酸成分） 平衡右移 + H3O+ 平衡左移 + OH- 2H2O （抗碱成分） 总之，由于缓冲溶液中同时含有大量的抗酸成分和抗碱成分，它们通过质子平衡的移动以达到消耗掉外来的少量强酸、强碱，而保持溶液的pH基本不变的作用。 二、 缓冲溶液pH的计算 亨德森-哈塞尔巴赫（Henderson-Hasselbalch）方程式 （6-10a） （6-11a） （缓冲溶液pH值的最简计算公式） 由公式可知影响缓冲溶液pH值的因素主要有两个： 1.弱酸的解离常数Ka值。 2.缓冲比c（B-）/c（HB）。 同理,弱碱及其共轭酸组成缓冲溶液中OH-浓度的计算公式： （6-12） 1、当c共轭碱/c弱酸为一定值时，则c共轭碱+c弱酸的总浓度越大，外加相同的一元强酸、或强碱的量后，比值变化越小，因此缓冲能力越大。 缓冲比的影响因素： 一般认为pH = pKa±1为缓冲作用的有效区间，称为 缓冲溶液的缓冲范围（ buffer effective range）。 不同的缓冲系，因各自弱酸