第4章 烯烃-1.pptVIP

一些支持亲电加成机理实验现象 反应在干燥体系中进行较慢，加极性试剂（如H2O或FeCl3）后 速度加快 ＋ - ＋ - 极性分子 极性分子 说明极性分子对X2可能有极化诱导作用 几个问题 烯烃加X2是否为亲电加成机理？ 亲电试剂是X＋？ X2 ? X＋ ＋ X－ （异裂）？ 如何解释加成的立体化学？ 为什么加Br2的立体选择性比加Cl2好？ 比较下列两个反应 Br2在反应中起决定作用 用正碳离子机理解释 碳正离子机理不能完满解释反应的立体选择性 如： 若通过一般亲电加成机理 结论： 加成可能通过其它机理 构象分析 差别不大 有差别，但不很大 环卤鎓离子稳定性：Br Cl（Br的电负性较小, 体积较大,易成环），故烯烃加X2立体选择性: Br2 Cl2 。 烯烃与卤素的加成的环正离子机理 环正离子 环卤鎓离子 由离去基团背面进攻 环正离子的实验依据 无重排产物生成 例：用环正离子机理解释下列结果 b－卤代醇 机理 用环正离子机理解释反应的立体选择性 SN2，背面进攻 环己烯加溴的立体化学 烯烃与X2 / H2O或X2 / HO－反应的立体化学 环正离子开环的区域选择性（取向） 例： 次溴酸 （Br+加在氢多的碳上， 符合Markovninov规则） 主要产物 次要产物 机理： 取代基较多碳的正电荷密度较大 较稳定 较不稳定 本次课小结： 烯烃结构和命名 重点：异构体构型的表示法——Z 型和E型 烯烃的亲电取代反应，常见的反应类型 通过正碳离子的亲电加成机理 Markovnilkov加成规则及解释 卤素与烯烃的加成机理（环正离子机理）及反应对立体 选择性的解释 课后练习：二，四（4，8，9，13不做），七，十五 第四章 烯 烃（1） 主要内容 烯烃的类型、结构和命名 烯烃构型的表示方式（顺式和反式，E型和Z型） 一些常用的不饱和基团（烯基） 烯烃的亲电取代反应，常见的几种反应，产物的类型 亲电加成的一般机理（正碳离子机理） Markovnilkov加成规则及解释 卤素与烯烃的加成机理（环正离子机理）及反应对立 体选择性的解释 烯烃的类型、结构和命名 单烯：通式：CnH2n 二烯： 多烯： 烯 烃：含C＝C的碳氢化合物 类型： （第四章） 共轭二烯 孤立二烯 n ? 1 连二烯 累积二烯 维生素A 命名 普通命名 系统命名 乙烯 异丁烯 异戊二烯 ethylene isobutene isoprene 2-乙基-1-戊烯 3-甲基环戊烯 1-甲基环戊烯 2-十二碳烯 3-methylcyclopent-1-ene 2-ethyl-1-pentene dodec-2-ene 选取含双键的最长链为主链，双键以最小编号， 双键的位号标明在烯烃名称前面 双取代烯烃异构体用“顺”、“反”标记 多取代烯烃，用 Z 或 E 型标记 Z 型：两个双键碳上的优先基团（或原子）在同一侧。 E 型：两个双键碳上的优先基团（或原子）不在同一侧。 请复习： p72，基团的优先顺序排列规则 顺-2, 2, 5-三甲基-3-己烯 cis-2, 2, 5-trimethyl-3-hexene 两个相同取代基在双键的同侧为顺式；反之为反式 例： (Z)-3-甲基-2-戊烯 (E)-2-溴-1-氯丙烯 (Z)-3-乙基-1,3-戊二烯 (5R, 2E)-5-甲基-3-丙基-2-庚烯 顺-2, 2, 5-三甲基-3-己烯 (Z)-2, 2, 5-三甲基-3-己烯 (Z)-3-methylpent-2-ene (E)-2-bromo-1-chloroprop-1-ene (Z)-3-ethylpenta-1,3-diene (5R,2E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene （了解 ） 烯烃的构造异构体 位置异构 ：如 2-丁烯 1-丁烯 碳骨架异构：如 2-甲基丙烯 一些常用的不饱和基团（烯基） 乙烯基， vinyl 丙烯基， propenyl， 1-propenyl 异丙烯基，isopropenyl，2-propenyl 烯丙基， allyl， 3-propenyl 甲基乙烯基醚 乙烯基氯 烯丙基胺 例 烯烃的化学性质（I） 双键的结构与性质分析 键能: s 键 ~347 kJ / mol p 键 ~263 kJ / mol p 键活性比 s 键大 不饱和，可加成至饱和 p 电子结合较松散，易参与反应。是电子供体，有亲核性。 与亲电试剂结合 与氧化剂反应 烯烃加成的三种主要类型 亲电加成 加 成 自由基加成 催化加氢 （异裂） （均裂） 重点 烯烃的亲电加成反应（Electrophilic