氨基酸-中大课件.pptVIP

本章要求： 1. 掌握构型与构象的概念；对映异构体与旋光的概念，D、L构型的确定。 2. 掌握20种常见标准氨基酸的中英文名称、三字母缩写、单字母缩写；结构特点，根据侧链基团的分类；主要化学性质，pK值、pI值计算。 3. 了解非标准氨基酸的概念，生物学功能 §2 氨基酸/Amino Acids 2 §2.1 手性分子与旋光性 §2.2 氨基酸的结构特征 §2.3 氨基酸的种类 §2.3 氨基酸的主要化学性质 §2 氨基酸/Amino Acids 3 1. 同分异构/Isomerism 2. 旋光异构与手性 Optical Isomerism Chirality 3. 旋光构型的标记 Denotations for Optical Isomers §2.1 手性分子与旋光性 4 同分异构 Isomerism 5 构造异构/Constitutional Isomerism 碳架异构 Carbon chain ～ 位置异构 Position ～ 官能团异构 Functional group ～ 互变异构 Tautomerism 价键异构 Valence ～ 6 构型 (Configuration) 和构象 (Conformation) 构型：分子中由于各原子或基团间特有的固定的空间排列方式； 一种构型转变另一种构型则要求共价键的断裂、原子(基团)间的重排和新共价键的重新形成。 构象：广义的构象是指分子中原子或基团在三维空间的取向和定位；狭义的构象是指具有相同构造和构型分子中，由于某个原子(基团)绕单键自由旋转而形成的不同的易变的空间结构形式；在各种构象形式中，势能最低、最稳定的构象是优势对象。 7 立体异构/Stereoisomerism Staggered 构象异构/Conformation isomerism 构型异构之 顺反异构/Cis-trans isomerism 8 光 (电磁波) 是横波 电场矢量E, 磁场矢量B, 偏振面YZ，波长 =OA，波数＝1/，频率 f＝1/T，波速c = f  2. 旋光异构与手性 Optical Isomerism Chirality 9 自然光与平面偏振光 10 旋光异构的发现 1808年，E．Malus（马吕，法国物理学家）首次发现偏光； 1815年，Biet（毕奥，法国物理学家）发现有些石英结晶将偏光向右旋，有些将偏光向左旋， 有些有机化合物（液体或溶液）也具有旋光性； 1848年，Louis Pasteur首次成功地把酒石酸分成右旋及左旋体，并首次提出光活性是由分子的不对称结构所引起的。 11 1874年，Vant Hof（范托夫，荷兰化学家）和Le.Bel（勒贝尔，法国化学家）各自独立提出，如果一个C原子连有四个不同基团，这四个基团在C原子周围可以有两种不同的排列形式，有两种不同的四面体空间构型，它们互为镜象，和左右手之间的关系一样，外形相似，但不能重合,此为手性。 Why？Chirality！ 12 C原子的SP3杂化轨道 13 Chirality Enantiomer  Optical Isomer 对映异构体 手性中心/手性碳原子 14 How to know a molecule with or without chirality? 同时存在下列情况，肯定是手性分子 没有对称中心 没有对称面 没有四重反轴 存在下列情况之一，不是手性分子 有对称中心 有对称面 有旋转反轴 15 手性中心/Chiral center projection formulas 费歇尔(Fischer)投影式 Perspective formulas 16 手性中心/Chiral center 有一个手性中心，肯定是手性分子 有多个手性中心，不一定是手性分子（见后） 17 Chiral axis and chiral plane 18 1906年，纽约大学的 M. A. Rosanoff 提出D, L-System；事实上费歇尔不赞成这个方案，不知何故却演变成“19世纪末，费歇尔建议用甘油醛为标准来确定对映体的构型，提出D, L-System”。 3. 旋光构型的标记 (-)-glyceraldehydes (+)-glyceraldehydes L- D- Dextrorotary Levorotary 19 构型与旋光性没有关系 20 1951年，毕育特（J.M.Bijvoet）利用特种X射线结晶法，直接确定了右旋(+)酒石酸铷钠的构型为L构型（L-(+)-酒石酸），从而间接确定了右旋(+)甘油醛的构型就是D构型（D-(+)-甘油醛）【逻辑关系见下】，当初M. A. Rosanoff 50%的正确性幸运地成了100%地正确。 事实证