烷烃-有机化学课件.ppt

甲烷的氯代反应 反应特点: (1)反应需光照或加热。 (2)光照时吸收一个光子可产生几千个氯甲烷（反应有引发过程）。 (3)有O2存在时反应延迟，过后正常。延迟时间与O2量有关。 §5. 1 自由基取代反应 2. 甲烷与其它卤素的反应 反应速率: F2 Cl2 Br2 I2 （不反应） F2 ：反应过分剧烈、难控制 Cl2 ：正常（常温下可发生反应） Br2 ：稍慢（加热下可发生反应） I2 ：不反应。即使反应, 其逆反应易进行 主要讨论的内容 §5. 1 自由基取代反应 什么是反应机理： 反应机理是对反应过程的详细描述，应解释以下问题： 反应条件起什么作用？ 决速步骤是哪一步？ 副产物是如何生成的？ 反应是如何开始的？ 产物生成的合理途径？ 经过了什么中间体？ 研究反应机理的意义： 了解影响反应的各种因素，最大限度地提高反应的产率。 发现反应的一些规律，指导研究的深入（预见性）。 §5. 2 自由基取代反应机理 1. 甲烷的氯代反应过程分析 接下页 氯自由基 甲基自由基 §5. 2 自由基取代反应机理 重 复 接上页 §5. 2 自由基取代反应机理 ：大量的反应物存在 接上页 自由基完全消失，反应终止 §5. 2 自由基取代反应机理 反应物很少时 2. 甲烷的氯代反应机理的表达 自由基型链反应（chain reaction） 自由基 中间体 §5. 2 自由基取代反应机理 决速步骤 1、需要光或热来引发—反应式（1） 2、一旦引发就会有大量的取代反应发生—反应式（2，3） 3、为何在O2存在时，反应有延长期？ 因为O2会与自由基形成稳定的过氧自由基，而使反应终止。 3. 甲烷氯代的势能变化图 过渡态: 势能最高处的原子排列， Ea：活化能 DH : 反应热 §5. 2 自由基取代反应机理 活化能 反应热 4. 过渡态(Transition State)理论 在化学反应中，反应物相互接近，总是先达到一势能最高点（达到该点时所需要的能量即为活化能，相应结构称为过渡态）， 然后再转变为产物。 例：机理步骤(2) 过渡态 势能增加 势能降低 过渡态：反应物转变为产物的中间状态，（推测的）势能最高处 的原子排列，寿命= 0，无法测得。 中间体：反应中生成的寿命较短的分子、离子或自由基，中间体 一般很活泼，但可通过实验方法观察到。 对比 势能最高 §5. 2 自由基取代反应机理 其它烷烃的卤代反应（一卤代） 反应通式 机理通式 §5. 2 自由基取代反应机理 其它烷烃的卤代反应（一卤代） §5. 2 自由基取代反应机理 有多种氢原子的烷烃就会产生不同位置氢原子的取代,例如丁烷 再比如异丁烷的氯代 不同种类的氢原子有不同取代活性 不同类型H的反应活性与自由基的稳定性 R-H的键离解能（DH） §5. 3 自由基的稳定性 自由基稳定性： 自由基的相对稳定性（即相应氢原子的活泼性）决定反应的速度 相对应的氢原子活泼性 2o 自由基 较易生成 3o 自由基 较易生成 自由基的相对稳定性：3o 2o 1o 1o 自由基 较难生成 1o 自由基 较难生成 不同类型自由基的相对稳定性 键离解能（DH） §5. 3 自由基的稳定性 思考题：请用电子效应解释不同自由基的稳定性。 烷烃的溴代反应 §5. 4 溴代反应 溴比氯的活性低，因此总是与烷烃当中较活泼的氢—仲与叔氢反应，因此溴与烷烃的取代反应具有一定的选择性。 如： CH3 CH CH3 + Br2 CH3 CH3 C CH3+ CH3 Br CH3 CH CHBr CH3 99% 微量 本次课内容小结： 烷烃的卤代（氯代和溴代）反应。 烷烃的卤代机理——自由基取代机理（自由基链反应机理）， 反应各步骤的势能变化分析，对一些实验事实的解释 不同类型H的反应活性，自由基的稳定性 * 通过具体例子来说明原则 第二章 烷烃 §1. 烷烃的命名（普通命名法， IUPAC命名法） §2. 烷烃的结构 §3. 构象和构象异构体 §4. 烷烃的物理性质 §5. 烷烃的化学性质 烃：碳氢化合物（烷烃、烯烃、炔烃、芳烃） 同系列：有相同通式、结构上相差一定的原子团“CH2”的 一系列化合物。 同系物：同系列中的化合物为同系物。 系差：同系列中两个的化合物分子式相差的CH2结构的个数。 烷烃的通式：CnH2n+2 （例：CH4, C2H6, C3H8, C4H10, ……） 同系列（同系物) 基本概念 同分异构体：具有相同的分子式，但分子的结构不同的分子。