镍铁氧体催化过硫酸氢钾对奥卡西平降解探讨.docVIP

镍铁氧体催化过硫酸氢钾对奥卡西平的降解研究 　　摘要：研究了通过水热合成法制备的镍铁氧体 （NiFe2O4），催化过硫酸氢钾（PMS）产生自由基，在常温常压下降解奥卡西平（OXC）.采用扫描电子显微镜 （SEM）、X射线粉末衍射 （XRD） 及磁滞回线对镍铁氧体催化剂进行了表征； 探究了PMS投加量、NiFe2O4投加量以及初始pH对OXC降解效率的影响，结果显示提高PMS和NiFe2O4的投量以及偏中性的初始pH均有利于OXC的降解.通过投加不同种类的猝灭剂（甲醇和叔丁醇），证实了OHSO4-?对OXC的降解起着重要作用， 且SO4- 的作用更显著.此外，进一步的试验发现NiFe2O4具有较好的稳定性和重复利用性：经6次重复使用后，NiFe2O4对OXC的降解效率仍可以维持在88%左右； 并且，PMS/NiFe2O4对滤后水和原水中的OXC也能进行高效催化去除.这些试验结果表明PMS/NiFe2O4催化氧化体系对OXC等PPCPs的降解具有良好的应用前景. 关键词：催化氧化；镍铁氧体；过硫酸氢钾；自由基；奥卡西平 中图分类号：X522 文献标识码：A 随着工业技术的不断发展以及人们环境安全意识的不断提高，水体中新兴的微量有机污染物也开始进入到人们的视野中.药物和个人护理品（pharmaceutical and personal care products，PPCPs）作为一种常见的新兴污染物，因其大量生产、广泛使用以及难以被常规水处理工艺去除等特性[1]，不断在地表水[2]、地下水[3] 以及处理水[4] 中被检出，危害着人类的健康.奥卡西平（oxcarbazepine，OXC）作为一种典型的PPCP，是一种新型抗癫痫药物[5].2009年，Ledercq等首次报道了OXC在污水处理厂的出水中被检出[6].近年来，奥卡西平及其同系物的用量日益增加，随之产生的环境问题也逐渐受到了关注.因此，研究OXC的降解及转化对于环境安全问题有着十分重要的意义. 高级氧化（advanced oxidation processes，AOP）是利用生成高活性的自由基（如SO4-OH?）来氧化分解有机物的一种工艺，具有强氧化性、选择性小、反应速率快以及反应条件温和等特点，其主要包括UV、电解、臭氧氧化和Fenton法等[7].由于SO4-2.5～3.1 V）[8]，近年来，以SO4-.SO4-?通常由过硫酸盐（persulfate， PS）或过硫酸氢盐（peroxymonosulfate，PMS）激发生成，相比于PS，PMS由于其分子结构的不对称性，更易于被过渡金属激发[9]，但是通常情况下阳离子的获取需要引入大量的阴离子，抑制反应的进行.铁氧体（Fe3-XMXO4）作为一种新型磁性材料，具有特殊的表面结构[10]，可以作为PMS的催化剂使用，且不会引入阴离子.另外，由于其具有一定磁性，具有易回收、可重复利用的特点.本文以OXC作为目标污染物、镍铁氧体（NiFe2O4）作为催化剂，探讨NiFe2O4投加量、PMS投加量、初始pH、自由基种类对OXC降解的影响，以及NiFe2O4的重复利用可行性等，为PMS/NiFe2O4在实际水处理方面的应用提供参考. 1材料与方法 1.1试验材料 如无特殊说明，试验所有试剂均为分析纯.OXC（C15H12N2O2，纯度≥99.9%）和PMS （KHSO50.5 KHSO4?0.5K2SO4，纯度≥47%）购于阿拉丁药剂公司，甲醇（MeOH，色谱纯，纯度≥99.9%）购于SigmaAldrich公司；氯化镍（NiCl26H2O，纯度≥98%）、硫酸亚铁（FeSO47H2O，纯度≥99%）、氨水（NH3H2O，纯度≥99%）、乙二醇（纯度≥99%）、氢氧化钠（NaOH，片状，纯度≥96%）、浓硫酸（H2SO4）、无水乙醇（纯度≥99%）、叔丁醇（TBA，纯度≥99.9%）均购于上海国药集团化学试剂有限公司.试验中所有溶液如无特殊说明均由超纯水配制.试验中滤后水取自长沙市第二水厂，水源水取自湘江长沙段. 1.2NiFe2O4的制备 采用水热法[11] 制备NiFe2O4纳米颗粒.称取1.112 1 g FeSO47H2O和0.475 2 g NiCl26H2O于250 mL烧杯中，量取60 mL乙二醇和40 mL超纯水倒入烧杯中.待完全溶解后，加入4 mL氨水，用磁力搅拌器搅拌1 h.搅拌完成后将混合溶液倒入100 mL水热高压反应釜中（填充85%左右），置于180 ℃烘箱中反应24 h.反应完成后，将反应釜中黑色沉积物倒入烧杯中，用乙醇和超纯水清洗数遍.洗净后，置于60 ℃烘箱中烘干即得到NiFe2O4. 1.3NiFe2O4表征方法 试验中采用了S