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第三节 铬分族元素 一、铬分族元素概述 二、铬 三、钼、钨 * * 一、铬分族元素概述 二、铬 三、钼、钨* 元素周期表中ⅥB族元素常称为铬分族，该族只有Cr、Mo、W三种元素。 1.原子结构 Cr Ar 3d5 4s1 4p0 124.9 52 1.66 Mo Kr 4d5 5s1 5p0 136.2 62 2.16 W Xe 5d4 6s2 6p0 137 62 2.36 元素 结构 r原子(pm) rM6+(pm) 电负性 从元素原子的价电子结构上分析可知，铬分族元素可有多种氧化态，最高氧化态为 +6。 铬分族元素从上到下，高氧化态稳定性增强，低氧化态稳定性降低。 2.化学性质 由电负性可知，铬分族元素的金属活动性，由Cr→Mo→W 逐步减弱。 由铬、钼、钨的标准电极电势（M3+ + 3e M）来看，它们依次为 - 0.74V、 - 0.2V、- 0.11V；铬、钼、钨应该都能与酸反应并置换出氢气。 但实际上因铬、钼、钨金属表面也易形成氧化膜而钝化，使其活动性降低。 钨与一般无机酸不反应，钼只溶于浓硝酸、热浓硫酸，铬与酸的反应也不如铁激烈。铬只有遇到浓盐酸，才迅速溶解。 Cr + 2HCl ＝ CrCl2 + H2↑ 2Cr + 3H2O Cr2O3 + 3H2 Δ 铬在炽热时能与水蒸气作用，生成三氧化二铬，并放出氢气。 铬在地壳中的主要矿物是铬铁矿[FeCr2O4]或[FeO·Cr2O3]，轴晶系，晶体呈八面体，集合体常呈块状、粒状，半金属光泽。 铬铁矿是岩浆作用形成的矿物，常产于超基性岩中，常与橄榄石共生，也见于砂矿中，是炼铬的主要原料。 我国的铬矿主要产于青海柴达木、宁夏贺兰山和西藏等地。 1.存在 西藏曲松县康金拉铬铁矿矿区 4FeCr2O4 + 7O2 + 8Na2CO3 ＝ 2Fe2O3 + 8Na2CrO4 + 8CO2 2.铬的冶炼 工业上主要以铬铁矿为原料，常通过煅烧、浸取、还原、脱水及铝热法冶炼得到金属铬。其基本原理如下： 铬铁矿 煅烧 白云石 碳酸钠 CaCO3·MgCO3 （增强混合物的碱性，利于铬的氧化） 铬酸钠 8Na2CrO4 + 6Na2S + 23H2O ＝ 8Cr(OH)3↓+ 3Na2S2O3 + 22NaOH 水 还原 Cr(OH)3 浸取 Na2S Cr2O3 脱水 2Cr(OH)3 Cr2O3 + 3H2O 1073-1173K 冶炼 产品 (金属铬) Cr2O3 + 2Al ＝ Al2O3 + 2Cr 3.铬及其化合物 金属铬[Cr]立方I晶系，银白色，熔点 1800℃，质软，有延展性，含杂质时硬而脆。 铬在常温下比较稳定，放在空气或浸入水中不会生锈，常作为电镀材料。 铬能缓慢地与稀盐酸、稀硫酸等反应，生成蓝色溶液；当与空气接触时，转变为绿色溶液。 ⑴金属铬 Cr + 2HCl ＝ CrCl2 + H2↑ 4CrCl2 + 4HCl + O2 ＝ 4CrCl3 + 2H2O Cr + H2SO4 ＝ CrSO4 + H2↑ 4CrSO4 + 2H2SO4 + O2 ＝ 2Cr2(SO4)3 + 2H2O （蓝色—Cr2+） （绿色—Cr3+） 铬与浓硫酸反应，生成硫酸铬(Ⅲ)。铬在浓硝酸中，因其表面形成氧化膜而钝化；故，铬不溶于浓硝酸。 2Cr + 6H2SO4 ＝ Cr2(SO4)3 + 3SO2↑+ 6H2O 4Cr + 3O2 2Cr2O3 在加热的条件下，铬能与氧、硫、卤素、氮、碳等非金属直接反应，生成相应的化合物。 Δ 2Cr + 3X2 2CrX3 （X—Cl、Br、I） Δ 3Cr + 2C Cr3C2 Δ 2Cr + N2 2CrN Δ 4Cr + 3S2 2Cr2S3 Δ ⑵铬(Ⅲ)化合物 三氧化二铬又称为氧化铬，俗称“铬绿”，暗绿色晶体或绿色粉末，六方晶系。 三氧化二铬是冶炼金属铬的中间产品之一，可由重铬酸盐与硫反应制得；也可通过铬酸酐在高温条件下，分解制得。 K2Cr2O7 + S ＝ K2SO4 + Cr2O3 ①三氧化二铬 4CrO3 3O2↑+ 2Cr2O3 1100℃ 三氧化二铬是高级绿色颜料。可用作搪瓷和陶瓷的釉药，人造革、建筑材料等的着色剂；可用于制造耐晒涂料，研磨材料，绿色抛光膏和印刷钞票的专用油墨等；是有机合成的催化剂。 ②氢氧化