环境监测数据处理.pptx

组员：徐琦 林潇 陈超 张文强;;分析误差;误差来源 ?误差是分析结果(测定值)与真实值之间的差 值。根据误差的性质和来源，可将误差分为 系统误差和偶然误差。; 系统误差 ? 是由分析过程中某些经常发生的确定因素造成的。在相同条件下重复测定时系统误差会重复出现，而且具有一定的方向性，即测定值比真实值总是偏高或偏低。因此，系统误差易于发现，其大小可以估计，可以加以校正。系统误差又称为可测误差。 ? 产生系统误差的主要原因如下。;? 1.方法误差是由于分析方法不够完善而造成的。如 分析操作步骤繁琐、化学反应进行不完全、干扰物 质影响、指示剂指示滴定中点与理论等当点不重合 等。 ? 2. 仪器误差是由于仪器本身的缺陷或未经校准引起 的。如天平未调节零点、砝码未校准、量器的刻度 不够准确等。 ? 3. 试剂误差是由试剂(包括所用纯水)中含有杂质而 引起。 ? 4. 恒定的个人误差是由于分析人员感觉器官的差异、 反应的敏捷程度和个人固有的习惯造成的。 ? 5. 恒定的环境误差是由于测定时环境条件的显著变 化引起的，如不同季节室温的改变等。;? 系统误差可以通过采取不同的方法，如校准 仪器，进行空白试验、对照试验、回收试验、 制定标准规程等而得到适当的校正，使系统 误差减小或消除。;偶然误差 ? 偶然误差是由分析过程中一些偶然的因素造成的。这些偶然的因素如测定时温度的变化、电压的波动、仪器的噪声、分析人员的判断 能力等，它们所引起的误差有时大、有时小、 有时正、有时负，没有什么规律性，难以发 现和控制。因此，偶然误差又称随机误差或 不可测误差。;? 偶然误差虽难以确定，但如果消除了系统误 差之后，在相同条件下测定多次，发现偶然 误差的统计规律性，其分布服从高斯正态分布，它具有以下特点： ? 1.单峰性，即绝对值小的误差出现的机会 多，绝对值大的误差出现的机会少。 ? 2.对称性，即大小相等的正负误差出现的机 会相等。 ? 3.抵偿性，即偶然误差的算术平均值趋近于 零。;9;;绝对偏差和相对偏差;;? 相对标准偏差也叫变异系数(CV)，即标准偏 差在平均值中所占的百分数。;准确度、精密度和灵敏度;;精密度;? 2. 重复性 指在同一实验室内，当分析人员、分析 设备和分析时间三个因素中至少确一项不相同时， 用同一分析方法对同一样品进行的两次或两次以上 独立测定，其结果之间剖符合程度。 ? 3. 再现性 指在不同实验室(分析人员、分析设备 甚至分析时间都不相同)，用同一匀析方法对同一样 品进行多次测定，其结果之间的符合程度。 ? 通常室内精密度是指平行性和重复性的总和，而室 间精密度(即再现性)，通常用分析标准溶液的方法 来确定。;灵敏度;A = kc + a;检出限 ? 检出限是指一个分析方法对被测物质在给定的可靠度内能够被检出的最小质量或最低浓度。检出限通常是相对于空白测定而言。在环境监测中，检出限常用最小检出量的绝对量来表示，如0.1μg；也常用最低检出浓度来表示，如0.01mg/L等。要注意，如果实验操作条件改变(如取样体积改变)，则最低检出浓度也会产生变化。;监测数据的处理;? 有效数字与通常数学上一般数字的概念是不 同的。一般数字仅反映数值的大小，而有效 数字既反映测量数值的大小，还反映对一个 测量数值的准确程度。例如，用分析天平称 得某试样的质量为0.4980g，是四位有效数 字，它不仅说明了试样的质量，也表明了最 后一位0是可疑的，有±0.0001g的误差。 ? 有效数字的位数说明了仪器的种类和精密程 度。例如，用克做单位，分析天平可以准确 到小数点后第四位数字，而用台秤只能准确 到小数点后第二位数字。;对于数字“0”，可以是有效数字，也可以不是有效数字，要由它在数字中的位置来确定。;数字的修约规则 ? 在处理数据时，涉及到各测量值的有效数字位数可 能不同，因此，应按照下面所述的计算规则，确定 各测量值的有效数字位数。各测量值的有效数字位 数确定之后，就要将它后面多余的数字舍弃。舍弃 多余数字的过程称为“数字修约”过程，它所遵循的 规则称为“数字修约规则”，现在通行的数字修约规 则如下。 ? 当测量值中被修约的那个数字等于或小于4时，该数 字舍去；等于或大于6时，进位；等于5而且5的右面 数字不全为零时，进位；等于5时而且5的右面数字 全为零时，如进位后测量值末位数是偶数则进位， 如舍去后末位数是偶数则舍去。例如，将下列测量 值修约为三位有效数字时，结果如下;? ? ?;运算规则 ? 效数字的运算结果所保留的位数应遵守下列规则。1.加减法几个数据相加减后的结果，其小数点后的 位数应与各数据中小数点后位数最少的相同。在运 算时，各数据可先比小数点后位数最少的多留一位小数，进行加减，然后按上述规