石灰石―石膏湿法脱硫二氧化硫排放影响因素探析.doc

石灰石―石膏湿法脱硫二氧化硫排放影响因素分析 　　摘 要： 二氧化硫排放是造成我国大气污染及酸雨不断加剧的主要原因，燃煤电厂二氧化硫排放量约占全国二氧化硫排放量的50%。国家一直高度重视燃煤电厂二氧化硫排放控制。山西大唐国际运城发电厂2×600MW机组脱硫采用石灰石-石膏湿法脱硫系统，烟气脱硫效率不低于95%。脱硫剂为石灰石（CaCO3）与水磨制的悬浮浆液，与烟气中SO2反应后生成亚硫酸钙，并就地强制氧化为石膏（CaSO42H2O） 关键词：石灰石-石膏法 效率 二氧化硫 中图分类号：X784 文献标识码：A 文章编号：1003-9082（2016）08-0277-02 引言 采用石灰石-石膏湿法脱硫系统影响脱硫出口排放的因素很多，主要因素有： 浆液pH值的影响、烟气中SO2 浓度的影响、Cl-质量浓度的影响、氧化空气量的影响、石灰石浆液的品质、纯度和粒度，浆液循环量的影响、烟气含尘浓度的影响、烟气温度的影响、吸收塔浆液密度的影响 一、我厂石灰石-石膏湿法脱硫系统概述 我厂脱硫采用一炉一塔方案，即从锅炉排出的原烟气分别进入#1、2吸收塔，烟气自下向上流动，在吸收塔洗涤区内，烟气中的SO2 被由上而下喷出的吸收剂吸收生成亚硫酸钙，并在吸收塔反应池中被鼓入的空气氧化而生成石膏（CaSO42H2O）。脱硫后的净烟气在除雾器内除去烟气中携带的浆雾后通过湿烟囱排至大气。主要化学反应为： 1.烟气中的SO2被浆液吸收： SO2 + H2O → H2SO3 → H+ + HSO3- 2.石灰石浆液中CaCO3 的溶解： CaCO3 + 2H+ → Ca2+ + H2O + CO2 3.亚硫酸钙的氧化： HSO3- +1/2O2 → H++ SO42- 4.石膏结晶： Ca2+ + SO42-+ 2H2O → CaSO42H2O 二、影响二氧化硫出口排放因素 1.浆液PH值的影响 二氧化硫为酸性氧化物，当浆液pH值升高时，二氧化硫的吸收速率增大，二氧化硫的排放浓度降低。但由于在pH值在较高（大于6.2）的情况下碳酸钙的溶解速率下降，脱硫产物CaSO31/2H2O的溶解度很低，极易达到过饱和而结晶在塔壁和部件表面上，形成很厚的垢层，造成系统严重结垢。浆液pH降低，碳酸钙的溶解速率增强，但SO2的吸收速率减小， 当pH值降到4.0以下时，浆液几乎不在吸收SO2 我厂脱硫运行，PH控制一般投入联锁，通过PH上限和下限的设定，使其在5.2-5.8的范围内，通过补充新鲜浆液确保PH在此区间内。在此范围内随着吸收塔浆液pH值的升高，吸收塔出口的二氧化硫含量一般会降低。当机组高负荷到来前，我们会将PH适当的提高至可控的上限，防止负荷增加过快导致出口二氧化硫超标 2.烟气中SO2 浓度的影响 控制原烟气中SO2浓度是控制吸收塔出口二氧化硫排放的最有效办法。原烟气中SO2浓度上升，在其他运行条件不变的情况下二氧化硫的排放浓度将增大。在脱硫装置及钙硫比一定的情况下脱硫效率存在一个峰值，即在某一SO2质量浓度下脱硫效率达到最高，当SO2质量浓度低于这个值时，脱硫效率随SO2质量浓度的增加而有所增加 我厂设计建造时原烟气二氧化硫含量为2380mg/m3，以这个标准设计吸收塔结构以及运行方式。为了在运行中原烟气二氧化硫符合设计标准，因此在燃料方面我们采取高硫煤种与低硫煤种掺烧的办法，以及在机组低负荷时，燃烧高硫煤；机组高负荷时，燃烧低硫煤的方法，确保原烟气二氧化硫浓度在设计范围内，从而保证吸收塔出口二氧化硫符合环保标准。脱硫效率与入口二氧化硫浓度的关系如下图： 3.Cl-质量浓度的影响 吸收塔内浆液Cl-质量浓度是衡量浆液品质好坏的一个重要指标。在整个脱硫反应过程中，Cl-大多都是以氯化钙的形式存在的，Cl-浓度增加会导致钙离子的增多，不利于碳酸钙的分解，从而使脱硫效率下降，碳酸钙的不分解也会使石膏中的碳酸钙含量增加，石膏品质下降。浆液中的重金属离子Mg ，Fe等也是和Cl-结合的，当Cl-浓度增加也说明浆液中的重金属离子增多了，从而影响石膏的品质，对设备的腐蚀也将加剧 我厂脱硫系统设有废水排放系统，正常情况下投入联锁控制，通过废水系统的排放使Cl-质量浓度不高于12000mg/L，进而提高脱硫效率。通过控制进入脱硫系统工艺水的水质，也可达到控制Cl-含量的目的 4.氧化空气量的影响 在石灰石--石膏湿式烟气脱硫工艺中，氧化空气量对整个脱硫系统都起着非常重要的作用。从式（2-4-1）可以看出，氧化空气主要是将HSO3-强制氧化为HSO4-，充足的氧化空气将保证HSO3-能得到充分氧化，与Ca2+反应生成CaSO42H2O。如果氧化空气量不足，将使硫酸根