从高硫冶炼烟气中回收硫磺的现状与展望.pdfVIP

维普资讯 综述 ·专论 硫酸工业，2008(4)：11～15 SulphuricAcidIndustry 从高硫冶炼烟气中回收硫磺的现状与展望 V．T．Diachenko ，S．B．Kotukhov ，V．F．Kozyrev ，0．I．Platonov ，L．Sh．Tzemekhman (1．诺里尔斯克镍矿冶公司，俄罗斯 莫斯科；2Gipronickel研究院，俄罗斯 圣彼得堡) 摘 要：基于热力学分析和 自1987年以来在诺里尔斯克镍矿冶公司北极分公司铜冶炼厂Vaniukov炉烟气处 理装置积累的操作经验，开发了一种用天然气直接还原含硫冶炼烟气生产硫磺的改良工艺。中试结果证明，在天 然气消耗量为400～500m ／t的条件下，硫回收率达92％ ～95％。反应动力学检验表明，在当时的操作温度条件 下，二氧化硫由甲烷非催化气相还原的主产物为二硫化碳，该反应是建立还原过程机制的基础。 关键词：铜；冶炼烟气；甲烷还原；硫磺；回收 中图分类号：TQ111．14 文献标识码：B 文章编号：1002—1507(2008)o4—0011—05 全世界硫酸产量的供大于求，重新燃起人们 寻找其他方法避免二氧化硫污染环境的兴趣 ，将 有色金属硫化矿冶炼烟气转化为元素硫——一种 最适合于运输和长期储存的产品——便是这样一 种方法。对于诺里尔斯克镍矿冶公司北极分公司 冶炼厂来说，这一点尤其重要。该厂地处诺里尔 斯克，每年熔炼硫化矿大约产生2Mt二氧化硫 。 在为数众多的含硫气体处理方法中，当前唯一 已投入实际运行的由冶炼烟气生产硫磺的技术是 在2005年国际硫会议上提出的甲烷还原工艺。在 该工艺中，洗涤后的二氧化硫烟气在高温和 (O) 图1 诺里尔斯克铜冶炼厂第 1和第2硫生产系 6％～14％的条件下用甲烷还原，还原后的气体在 列还原反应器前室 克劳斯硫 回收装置内进行后续处理。 然后将还原剂加入到不含氧的高温含硫气体 中，使其在反应器的热区与二氧化硫反应 ： 1 工艺现状 2SO2+CH4 — CO2+2H2O+S2 (3) 诺里尔斯克北极分公司铜冶炼厂含硫气体的 除了目标反应 (3)外 ，在还原过程 中还发生 高温还原在一台非催化反应器 内进行，根据燃料 大量的副反应，生成诸如Hs、cs、H 和 CO等产 和还原剂的进料防爆技术，反应温度被设定在约 物，因此它们也成为反应器出口气体混合物中的 1200oC。燃料天然气在反应器的前室 (图1)内 组分。这些组分在下游230～450oC的克劳斯装 与含硫气体中的氧燃烧： 置氧化铝催化剂上相互发生反应 ，特别是 ： 202+CH4一 CO2+2H2OAH=一802kJ(1) 收稿 日期 ：2008—03 0l。 反应释放 的燃烧热将气体混合物加热到 ※由Sulphur2007Conference供稿o ※※通信联系人：V．T、Diachenko。HeadofResearchof 1150～1250o=【，在此温度下气体 中的所有三氧 DevelopmentDepartment OJSC MMC Norilsk Nickel 化硫被分解为二氧化硫 ： Tverskoy Boulevar