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电催化原理及应用课件
电催化原理及应用;2.电化学催化原理;许多化学反应尽管在热力学上是可行的,但由于反应速度太小而没有实际意义。为了使这类反应具有使用价值,就需要引入催化反应和催化剂,以降低总反应的活化能、提高反应速率。--化学催化因此而诞生。;常规催化作用机理;光合作用中酶参与的催化作用;1.机理:降低反应的活化能。
2.需要催化剂的参与。
3.催化改变化学反应速率而不影响化学平衡的作用。
4.本质上是一种化学作用。
5.反应前后催化剂的量和质均不发生改变的反应。
6.常规催化的关键是催化剂。
;电催化的定义
在电场作用下电极表面或液相中的物质促进或抑制
电极上发生的电子转移反应,而电极表面或溶液中
物质本身并不发生变化的化学作用。
选用合适的电极材料,以加速电极反应的作用。
所选用的电极材料在通电过程中具有催化剂的作用,
从而改变电极反应速率或反应方向,而其本身并不
发生质的变化。
;与常规的催化化学相比;电催化作用覆盖着电极反应和催化作用两个方面,因此电催化剂必需同时具
有这两种功能:①能导电和比较自由地传递电子;②能对底物进行有效的催
化活化作用。能导电的材料并不都具有对底物的活化作用,反之亦然。;电催化电极;催化电极组成和结构;2. 表面材料
目前已知电催化电极表面材料主要涉及过渡金属及半导体化合物。它们的共同作用就是降低复杂反应的活化能,达到电催化的目的。而半导体的特殊能带结构使产物不易被吸附在电极表面,所以氧化速率还要高于一般电极。
电极对催化材料的要求有:反应表面积要大;有较好的导电能力;吸附选择性强;在使用环境下的长期稳定性;尽量避免气泡的产生;机械性能好;资源丰富且成本低;环境友好。;3. 载体
基础电极与电催化涂层有时亲和力不够,致使电催化涂层易脱落,严重影响电极寿命。所谓电催化电极的载体就是一类起到将催化物质固定在电极表面,且维持一定强度的一类物质。
4. 电极表面结构
电催化电极的表面微观结构和状态也是影响电催化性能的重要因素之一。而电极的制备方法直接影响到电极的表面结构。无论是提高催化活性还是提高孔积率,改善传质、改进电极表面微观结构都是一个重要手段,因而电极的制备工艺绝对是非常关键的一个环节。 ;催化电极的材料;4. 非金属化合物电极
一般所说的非金属电极是指硼化物、碳化物、氮化物、硅化物、氯化物等。非金属材料作为电极材料,最大的优势在于这类材料的特殊物理性质,如高熔点、高硬度、高耐磨性、良好的腐蚀性以及类似金属的性质等。;催化电极的特性;1. 良好的导电性,至少与导电材料(例如石墨、银粉)结合后能为电子交换反应提供不引起严重电压降的电子通道,即电极材料的电阻不能太大;
2. 高的催化活性,即能够实现所需要的催化反应,抑制不需要或有害的副反应;
3. 良好的稳定性,即能够耐受杂质及中间产物的作用而不致较快地被污染或中毒而失活,并且在实现催化反应的电势范围内催化表面不至于因电化学反应而过早失去催化活性,此外还包括良好的机械物理性质,表面层不脱落、不溶解。;影响电催化的因素;1. 电极材料
在电解法处理有机废水的过程中,电极不仅起着传送电流的作用,而且对有机物的氧化降解起催化作用,电极材料选择的好坏,直接影响有机物降解效率的高低。电解过程主??是通过阳极反应来降解有机物的,而且电位越高,有机物的脱除效果越明显。但电位过高会受到阳极材质腐蚀和多种副反应的制约,主要竞争副反应是阳极氧气的析出,因此催化电极应具有较高的析氧超电势。;2. 电解质溶液
电解质溶液对有机物的电化学催化氧化的影响主要体现在两个方面:(1)电解质溶液的浓度(2)电解质的种类。
3. 废水的理化性质
同一电极对不同有机物表现出不同的电催化氧化效率。废水体系的pH值等因素也常常会影响电极的电氧化效率。
4. 工艺因素
尽量设计需要设计时空效率高、能耗低的电化学反应器。 ;前景
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