高岭土合成沸石分子筛的研究进展-分子催化.PDF

　第２１卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．１　 　２００７年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２００７　 文章编号：１００１３５５５（２００７）０２０１８６０７ 高岭土合成沸石分子筛的研究进展 １，２ ２ １ 孙书红 ，王智峰 ，马建泰 （１兰州大学　化学化工学院，甘肃 兰州７３００００；２中国石油兰州石化公司石化研究院炼制所，甘肃 兰州７３００６０） 关　键　词：高岭土；沸石；分子筛；合成 中图分类号：Ｏ６４３．３　　　文献标识码：Ａ 　　高岭土的化学成分主要为硅和铝，可以作为硅 铝源，用于沸石分子筛的合成过程．与以常规的凝 胶法合成的沸石相比，以高岭土为原料合成的沸石 分子筛以及催化剂，在沸石晶粒大小、水热稳定 性、活性和抗重金属性能等方面具有独特的特点， 且由于高岭土价格低廉、合成沸石成本低，因此在 学术界和企业界引起人们的开发研究兴趣．本文对 以高岭土为原料合成沸石分子筛的机理及其研究进 展进行了综述． 图１高岭土晶体结构示意图 １高岭土的基本性质［１］ Ｆｉｇ．１Ｄｉａｇｒａｍｍａｔｉｃｓｋｅｔｃｈｏｆｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｔｈｅｋａｏｌｉｎｃｒｙｓｔａｌ ［３，４］ 高岭土（ｋａｏｌｉｎ），主要由粘土矿物和非粘土矿 表１为我国某些高岭土的主要化学成分 ． 物组成，是以高岭石族矿物为主组成的白色粘土． ２高岭土的热处理 前者主要包括高岭石、迪开石、珍珠陶土、埃洛石 及水云母和蒙脱石，其中最常见的是高岭石和埃洛 由于高岭土中硅、铝以晶体形式存在，性质稳 石，其次是水云母、迪开石、蒙脱石；后者主要是 定，不具有与酸碱发生反应的反应活性，因此，用 石英、长石、云母等碎屑矿物、少量的重矿物及一 于合成沸石时，目前的研究首先将高岭土进行高温 些自生和次生的矿物． 焙烧，破坏高岭土稳定的晶体结构．根据焙烧温度 高岭石的理论结构式为Ａｌ［ＳｉＯ ］·（ＯＨ）， 的不同，６５０℃～９００℃焙烧的高岭土为偏土，其 ４ ４ １０ ８ 是由［ＳｉＯ］四面体的六方网层与“氢氧化铝”的八 中活性氧化铝的含量高，活性氧化硅的含量低； ４ 面体层按１∶１结合成层状结构，属１∶１型二八面 ９００℃以上焙烧的高岭土为高土，其中活性氧化硅 体的层状硅酸盐，单位构造高度０．７１３～０．７１５ｎｍ， 的含量高，活性氧化铝含量低．在碱性条件下，高 层电荷近于０，层间没有离子和水分子，以氢键相 土或者偏土中的氧化硅、氧化铝溶解，作为沸石合 ［２］ 成的部分或全部硅源，进行结构重排合成具有不同 连接，结构示意图见图１ ． 埃洛石的单元层与高岭石相同，但层间有一层 结构的沸石． ［５］ 水分子；水云母是高岭土中除了高岭石、埃洛石外 表２为张锡秋等 报道的高岭土受热过程的热 ［６，７］ 最常见的粘土矿物，其基本结构为二八面体２：１型 反应方程式．刘欣梅等 报道了类似的结果． 的层状硅酸盐；迪开石