无机合成化学_模板合成中山大学.pptVIP

LB膜的累积方法，通常有两种：垂直浸渍法（VD）和水平附着法（HL）。根据累积膜中层与层之间的排列方式不同，又可分为X膜，Y膜和Z膜三种，图2表示它们的累积方式和区别。 转移比是定量地描述累积状态的一个物理量。它定义为：水面上失去的单分子膜的面积除以基板上沉积的膜的面积。对于理想的Y膜，基板的上升、下降转移比均为1；下降为1上升为0是理想的X膜；与此相反则为理想的Z膜。 LB膜的形成过程和构造 3.3 LB膜的表征 研究LB膜的手段和方法很多，包括：椭圆对称法、电子自旋共振光谱、红外二色性表面电势和偏振光共振拉曼光谱等。各种衍射法也用于LB膜的研究。虽然反射高能电子衍射是最方便的，它非破坏性、鉴别膜结构速度快、样品用量少，然而若希望得到完全的膜结构信息，最好用透射电子、X-光或中子衍射法。 近来，二次离子质谱、光声光谱和同步加速器辐射等方法也正在用于LB膜的研究。 3.4 LB膜的化学反应 LB膜内的化学反应之所以引起人们的兴趣，是因为它们发生在或多或少刚性的、有组织的中间体的分子之间。水面上的单分子层也是有组织的中间体。它们之间的反应已被研究了不少。如由光引发的烯烃顺－反式异构化，酮的光反应，电子转移，环加成和聚合反应。后者用来“冻结”亲水表面微晶结构，以便累积到基板上去。 在固体多分子层反应中，最引人注目的是聚合反应。事实上对联乙炔基团的聚合反应已经进行了广泛的研究，并已发展成为制备高强度薄膜的一种方法。1，4碳烯加成过程如图4所示： 3.5 LB膜的应用 3.5.1 LB膜在半导体技术方面的应用 LB技术提供了一个新颖的方法，累积合适的材料到基板上以助于微结构加工技术。金属/半导体（MS）、金属/绝缘体/金属（MIM）、金属/绝缘体/半导体（MIS）、半导体/绝缘体/半导体（SIS）元件是一切集成电路的基本结构单元。LB膜作为这些元件中的半导体层或绝缘层的研究和报导已很多，并在整流二极管、隧道二极管、场效应晶体管、气体探测器、能量转换等方面获得了应用。 3.5.2 非线形光学材料方面的应用 虽然许多LB膜在透射光学元件方面的很多应用是利用分子的线形相应特性，但很多有机化合物的非线性光学特性或许能得到更有意义的应用。目前广泛使用的非线性光学材料是无机固体，如LiNbO3。有机单晶如3－甲基－4－硝基苯胺具有很大的二阶电极化率。法国CNET的一个研究小组在甲基硝基苯胺上接上取代基，以便能累积成LB膜。 3.5.3 分子器件方面的应用 LB膜技术作为一种分子水平的成膜技术在分子器件的加工中发挥巨大的作用。已经有一些应用LB技术制备分子器件的设想和实验的报导。如美国的R.M.Metzger等合成了D-σ-A（D：强有机电子给体；σ：σ桥键；A：强有机电子受体）型的有机化合物，采用LB技术制备了MIM、MSM元件，试图获得分子整流性能。又如E.G.Wilson用联乙炔聚合物多分子层膜作为电子记忆元件的设想等。 3.5.4 磁性单分子膜 在三维有序材料里，磁取向总是可能的，严格来说，一维材料决不可能发生整体铁磁性相变，然而理论表明，在二维材料（2D）中有可能存在整体铁磁性相变，因此这是一个有兴趣的研究领域。M.Pomeranty利用电子自旋共振研究了锰的脂肪酸盐，在2D磁学方面进行了开创性的工作。为了获得足够强的信号，他用50块两面涂上磁性单分子层的硅板堆在一起。温度在2k附近时，共振场和线型受到影响，这表示产生了巨大的内磁场。如果磁取向存在于2D LB膜中，一些元件的应用，如磁控制的、利用约瑟夫森（Josephson）结制造而成的超导记忆元件就成为可行的了。 3.5.5 生物膜 生物学家长期以来就对应用LB膜技术来制备生物材料怀有极大的兴趣，他们认为单分子膜与自然界存在的生物膜有极大的相似性。生物膜含有三种物质：类脂、蛋白质和少量糖类。类脂分子数不胜数，主要由它来构成膜。如胆甾醇和磷类脂，都是两性的，因为类脂分子的两端互不相溶，它们同时形成双层结构，或称为双层性LB膜。 有些研究小组把开发生物传感器作为LB膜的一个研究目标，他们认为把像酶这样的分子结合到LB膜中将导致新奇的固态元件的产生。 3.6 小结 总之，近年来对LB膜已经进行了极为丰富的基础研究，应用也越来越广泛，本文只选了一些有代表性的化合物，将其LB膜的形态、物性、应用列于表1中。 三嵌段聚合物 硅酸四乙酯 pH1 Au3+ Br- AuBr4- Sur