无机合成化学第三章.ppt

⑸ 钨管炉 用钨作发热体的加热炉。由于钨易被氧化，同时也为了保温良好起见，该炉在1.3×(10-3~10-4)Pa的真空下操作，如电压为10V，电流为1000 A，则温度可达3000℃。 1-黄铜底盘；2-铜罩；3-铜制蛇形管；4-玻璃钟罩；5-可卸下的盖；6-钨管；7-钨片 ⑹ 感应炉 感应炉主要部件是一个像变压器初级线圈载有交流电的螺旋形线圈，放在线圈内的被加热的导体就像变压器的次级线圈，它们之间没有电路连接。当线圈上通有交流电时，在被加热体内产生闭合的感应电流，称为涡流。由于导体电阻小，因此涡流很大；又由于交流的线圈产生的磁力线不断改变方向，因此感应的涡流也不断改变方向，新感应的涡流受到反向涡流的阻滞，就导致电能转换为热能，使被加热物很快发热并达到高温（几秒之内可达3000℃）。 ⑺ 电弧炉 电弧炉常用于熔炼金属，如钛、锆等，也可用于制备高熔点化合物，如碳化物、硼化物以及低价的氧化物等。电流由直流发电机或整流器供应。起弧熔炼之前，先将系统抽至真空，然后通入情性气体，以免空气渗入炉内，正压也不宜过高，以减少损失。 几种管式电炉的比较 3000 钨管 钨管炉 2000 碳管 碳管炉 还原性气氛，也可为惰性气氛或氢气氛 1350/1500(短时) 碳化硅/碳硅棒(管) 碳化硅电炉 使用气氛 加热温度 加热元件/发热体 管式炉名称 3.2.3 高温测温仪表 温度测量方法通常分为接触式与非接触式两种。接触式测温是测温元件要与被测物体有良好的热接触，使两者处于相同温度，由测温元件感知被测物体温度。非接触式与接触式相反，测温元件不与被测物体接触，而是利用物体的热辐射或电磁性质来测定物体的温度。用得较多的高温测温仪表是热电偶高温计，一般可达2000℃，某些情况下可达3000℃。在更高的温度下可用光学高温计，可测700~6000℃，但低温段不准。 高温红外线 测温仪 接触式 测温仪表 非接触式 光学高温计(辐射法：400 ～ 2000oC；部分：0～3000oC) 辐射高温计(亮度高温计800 ～3200oC) 比色高温计(50 ～3200oC) 固体膨胀式温度计 膨胀式温度计 液体膨胀式温度计 (-200 ~ 600oC) 压力表式 温 度 计 充液体型 充气体型 充蒸气型 (-200 ~ 600oC) 热电偶 温度计 特殊热电阻 铂热电阻 铜热电阻 半导体热电阻 (-258 ~ 900oC) 热电偶 铂铑-铂热电偶 镍铬-镍硅热电偶 镍铬-康铜热电偶 特殊热电偶 (-200 ~ 1800oC) ( ~2800oC) 3.2.4 高温合成技术的广泛应用 ⑴ 高温下的固相合成反应 例如，合成C、N、B、Si等二元陶瓷化合物、多种类型的复合氧化物、陶瓷和玻璃态物质，都是高温下的固相反应。 复合外套交流无间隙金属氧化物 金属保持玻璃态 ① 尖晶石型MgAl2O4的高温固相合成 Wagner机理 界面MgO/MgAl2O4 界面MgAl2O4/Al2O3 总反应 ② 单晶硼酸铝微管的高温固相合成 L. An等以Al2O3和BN为原料，在空气中采用高温固相反应成功地获得了单晶硼酸铝微管。为了使实验顺利进行，他们把原料充分混合并用球磨机球磨12h后，放入管式炉中先以10℃·min-1升温到1200℃，再以3℃·min-1升温到1700℃并维持2~4h。 单晶硼酸铝微管的SEM和TEM照片 单晶硼酸铝微管 的形成经历了一个固-液-固机理：首先，彼此接触的反应物反应生成硼酸铝，然后未反应的Al2O3和BN溶解在融化的硼酸铝里形成过饱和溶液，最后以微管的形式沉淀出来： 高温固相反应的发生不但要看热力学因素，动力学因素也很重要。其中，影响速率的主要因素有反应物固体表面积和反应物间的接触面积、生成物相的成核速率、相界面间特别是通过生成物相层的离子扩散速率和提高原料的反应性等。 两例的提示 ⑵ 高温下的固-气反应 ① 锂还原YCl3 ② 制备金属钾 工业上于850℃时用钠还原熔融态氯化钾的方法制备金属钾： 虽然△fHθm[NaCl(s)]=-411kJ· mol-1,△fHθm[KCl(s)]=-435 kJ· mol-1, 上述反应正向是吸收能量即△rHθm为正值的反应。但因钾比钠容易挥发,沸点分别为756.5℃、881℃,在该温度下钾为气态即正向是熵增过程得以进行。 在850℃时的△rGθm=6.6 kJ· mol-1,由△rGθm =-RTlnK, 算得K=p(K)/p(Na)=0.458,即得到钠和钾的混合物,经真空蒸馏得纯钾,钠