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高分子物理 第2章 聚合物的凝聚态结构
X射线衍射 (X-ray instrument) 影响单晶生长的因素: 溶液浓度:浓度必须足够稀,使溶液中的高分子能够彼此 分离,避免因分子链相互缠接, 浓度为0.01-0.1%。 第五节 高聚物的液晶态结构 某些物质的结晶在熔融或溶解之后,虽然失去固态物质的刚性,获得液态物质的流动性,却仍然部分保持晶态物质的有序排列,从而在物理性质上呈现各向异性,形成一种兼有晶体和液体部分性质的过渡状态,称为液晶态,这种物质称为液晶。 近晶型液晶(Smectic ): 胆甾型液晶: 盘状液晶( Discotic): 6. 液晶的历史 7. 液晶的表征和应用 高分子液晶的应用 液晶显示技术 将高分子液晶薄膜夹在两块导电玻璃板之间,在施加适当电压的点上,高分子变为各向异性的液晶,不透明,如果电压以某种图形加在玻璃板上,便产生图象。 LCD – Liquid crystal display Applications of Kevlar 8. 高分子液晶的流动特性 2.4 液晶—有序流动的液体液晶的特点——同时具有流动性和光学各向异性 Kevlar – PPTA – Poly(p-phenylene terephthalamie) 第三节 聚合物的取向结构 2. 结晶聚合物的取向机理(形成微丝结构为主) 伴随着凝聚态结构的复杂变化; 三、聚合物取向的机理 1. 非晶聚合物的取向机理 结晶聚合物的取向过程: 非晶区形变,同时晶体的形变。 球晶 椭球形 带状结构 弹性形变范围内 不可逆形变 拉伸高聚物球晶的形变过程 球晶 微纤结构 形变的球晶 F F F F 折叠链数目减少,伸直链段的数目增加,从而提高结晶聚合物的力学强度和韧性。 取向结果: 未牵伸的尼龙丝的抗张强度为:700~800Kg/cm3 牵伸后尼龙丝的抗张强度为:4700~5700 Kg/cm3 作业:何谓取向函数?何谓解取向?为什么刚拉伸 后的纤维要进行热处理? 第三节 聚合物的取向结构 四、聚合物取向度及测试方法 1. 取向度 为了定量比较材料的取向程度,取向函数为: 用? 表示。 讨论: 完全取向聚合物,θ= 0 、? =1 完全未取向聚合物, θ= 54.73°、? = 0 一般聚合物取向度, θ ? 1 式中:θ为分子链主轴与纤维轴(拉力方向)之间夹角。 2. 测定方法 第三节 聚合物的取向结构 1. 取向度 四、聚合物取向度及测试方法 因高分子具有不同的取向单元: 结晶聚合物的晶片、晶带沿拉力方向的择优排列 链段取向 整个分链取向 光学显微镜: 双折射所计算的?是表征晶区与非晶区两种取向的总效果。 X衍射: ?是晶区的取向度 声速法:测定的?能反映整链的取向 小角激光光散射罚:测定聚合物的取向函数 一、液晶态结构 液晶分子通常具有: 1. 定义 ◆ 流动性还要求分子结构上必须有一定的柔性部分. ◆ 液态维持分子的某种有序排列所必需的凝聚力; ◆ 刚性的分子结构,分子的长度和宽度之比R 1; 液晶高分子独特的性能 ◆ 热膨胀系数最小,适用于光电纤维的被覆; ◆ 可用于新型的分子及原位复合材料; ◆ 具有高强度、高模量,可制作防弹衣、航天航空大型器件; 分子复合材料:是将刚性液晶聚合物以分子级分散到柔性链聚 合物基体之中,达到显著增强基体力学性能。 原位复合材料:是热致液晶在与热塑性聚合物共混过程“就地” 形成微纤结构,从而增强基体的力学性能。 ◆ 微波吸收系数小,耐热性好,适用于制造微波炉具; ◆ 具有铁电性,适用于显示器件、信息传递和热电检测。 ◆ 核中间有一桥键—X—; ◆ 在分子长轴两端含有极性基团—R和—R/。 ◆ 由两个或更多芳香族环组成“核心”,核心是苯环或杂环或脂环; 例如: N-对戊笨基-N-对丁苯基对苯二甲亚胺(TBPA) 2. 液晶的化学结构 大多数液晶物质是棒状的或长条状的,分子的基本化学结构: 该化学结构有三部分组成: 最常见的 例如:酯基、氰基、硝基、氨基、卤素 3. 分类 1)按液晶形成的方式和性能分类 溶致性液晶: 在溶液中当达到某一临界浓度以上时呈现液晶性能。 聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA) 聚对苯酰胺(PBA) 聚对苯撑苯并噻唑(PBZT或PBT) 热致性液晶: 聚合物加热至熔点以上某一个温度范围呈现液晶性能。 PET与对羟基苯甲酸的共聚酯,60PHB/PET 对羟基苯甲酸与对羟基萘甲酸的共聚酯,Vectra A900 感应液晶: 流致液晶: PE under
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