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第三章：纯金属的凝固（结晶） 结晶概念：金属由液态转变为固态的过程。 金属原子由短程有序变为长程有序的过程。 为何研究结晶: 结晶时，希望获得均匀细小的晶粒→ 强度、硬度高，塑性、韧性好。 第三章：纯金属的凝固（结晶） 结晶概念：金属由液态转变为固态的过程。 为何研究结晶: a.金属生产： 熔炼—浇注—结晶—其它加工。 b.结晶后组织（原始组织）影响： 加工性能。 使用性能。 c.晶体缺陷：在结晶过程中产生。 d.为掌握合金结晶打基础 第三章：纯金属的凝固（结晶） 3.1纯金属结晶的过程 3.1.1液态金属的结构 液体金属结构理论认为，液体中原子堆集是密集的，但大范围原子排列不是规则的。 从局部微小区域来看，原子可以偶然地在某一瞬间内出现规则的排列，然后又散开。这种现象称为“近程有序”。 这些大小不一的近程有序排列的此起彼伏（结构起伏）就构成了液体金属的动态图像。 第三章：纯金属的凝固（结晶） 3.1纯金属结晶的过程 3.1.1液态金属的结构 局部微小区域内，原子偶然地在某一瞬间内出现规则的排列，然后又散开的现象导致了--液态金属中原子集团的“近程有序” 这种近程有序的原子集团就是晶胚。 在具备一定条件时，大于一定尺寸的晶胚就会成为可以长大的晶核。 第三章：纯金属的凝固（结晶） 3.1.2纯金属结晶的过程的宏观现象。 1．过冷现象 过冷度:ΔT= Tm —Tn Tm :金属的理论结晶温度。 液—固共存温度。 Tm -----理论结晶温度; Tn -----实际结晶温度。 结论:金属结晶须过冷，且冷速愈快，则ΔT越大Tn越低。 第三章：纯金属的凝固（结晶） 3.1纯金属结晶的过程 3.1.2结晶过程的的宏观现象。 2.放出结晶潜热。 结晶放热使冷却曲线 产生平台。 第三章：纯金属的凝固（结晶） 3.1纯金属结晶的过程 3.1.3金属结晶的微观过程 两个过程：形核、长大 形核：液态金属内部形成极小的晶体（晶核）。 长大：原子向晶核有序靠拢，形成较大晶体→长程有序。 第三章：纯金属的凝固（结晶） 3.1纯金属结晶的过程 3.1.3金属结晶的微观过程 *第一批晶核形成、长大的同时，又出现第二批…… 形核长大交替进行。 *由于各晶核空间位向不同，结晶后每一个晶粒位向不同→多晶体。 一个晶核可长成一个晶粒。因此，晶核越多，结晶后晶粒越细。 第三章：纯金属的凝固（结晶） 3.2金属结晶的热力学条件 结晶为何需过冷？→提供热力学条件。 热力学第二定律：在等温等压下，任何自发进行的过程都是向自由能降低的方向进行。 结晶：高能→低能。 第三章：纯金属的凝固（结晶） 3．2金属结晶的热力学条件 为何有如此的能量变化曲线？ 推导结晶为何需要过冷 G=H－TS Ｇ－体系自由能 Ｈ－热焓　　　　　 Ｓ－熵(表示原子排列混乱程度) 第三章：纯金属的凝固（结晶） 3．2金属结晶的热力学条件 单位体积自由能变化：推导结晶为何需要过冷 第三章：纯金属的凝固（结晶） 3．2金属结晶的热力学条件 第三章：纯金属的凝固（结晶） 3．2金属结晶的热力学条件 当ΔT=0时，ΔGV=0 即不结晶也不熔化 当ΔT＞0时，ΔGV＜0，才有驱动力才结晶。 第三章：纯金属的凝固（结晶） 3．3形核规律 形核：（有以下两种形核方式） 均匀形核（自发形核，均质形核）： 在ΔT下，依靠金属自身形核。 非均匀形核（非自发形核，异质形核）： 液态金属依附在已存在的固相质点上形核。 第三章：纯金属的凝固（结晶） 3．3形核规律 3.3.1均匀形核 1．形核时能量变化和临界晶核半径。 液态金属中存在晶胚：几个-几百个原子有序排列。 第三章：纯金属的凝固（结晶） 3.3形核规律 3.3.1均匀形核 1.形核时能量变化和临界晶核半径。 多大尺寸晶胚可作为晶核长大呢？ 在ΔT下，假设：晶核为球形，半径为r，则有 系统总自由能变化： ΔG=V?