南医化学第三篇酸碱解离平衡.pptVIP

第三章 酸碱解离平衡 第一节 强电解质溶液 规 律 离子强度(ionic strength) Debye-Hückel 公式 第二节 弱电解质溶液 1、弱电解质的离解平衡 2、弱电解质离解平衡的移动 弱电解质的离解平衡（Dissocation equilibrium of weak electrolyte） 弱电解质分子与其离子之间的平衡。 (一）一元弱酸、弱碱的解离平衡 奥斯特瓦尔德(Ostwald)稀释定律(dilution law) 例 在25℃时，已知(1)0.100mol·L-1 HAc溶液的解离度为1.32%；(2)0.0100mol·L-1HAc溶液的解离度为4.1%，求HAc的解离常数． 多元弱酸(或弱碱)在水溶液中的离解是分步进行的，称为分级离解。 例如: H3PO4，其离解分三步完成，每一步都有相应的离解平衡，每一级解离都有其对应的解离常数。 2 弱电解质离解平衡的移动 影响解离平衡的因素 1、温度(影响并不显著) 2、同离子和盐的影响 同离子效应（common ion effect) 在弱电解质溶液中，加入一种与该弱电解质具有相同离子的强电解质时，弱电解质的解离度会降低。这种现象叫作同离子效应。 例4 25℃时lL浓度为0.100mol·L-1 HAc溶液中加入0.100mol·L-1 NaAc后(设溶液总体积不变)，HAc的解离度有何变化?（已知25℃时醋酸的Ka=1.76×10-5） （2）当在lL浓度为0.100mol·L-1HAc溶液中加入0.100molNaAc后， 因为HAc的解离度很小，加入NaAc后，由于同离子效应，使HAc的解离度更小，则x很小。因此， 盐效应(salt effect) 在弱电解质溶液中加入与弱电解质无关的强电解质盐类时，该弱电解质的解离度会增大，这种现象称为盐效应。 在离子强度不太大的溶液中，可假设未解离的HAc的活度与其浓度相等，即它的活度系数为1。又因α+=r±c，α-=r±c， [H＋]=[Ac－]，则上式可写成： 当I﹦0.100mol·L-1时，H﹢、Ac﹣等一价离子的平均活度系数r?=0.78 第三节 酸 碱 理 论 酸 碱 电 离 理 论 酸碱质子理论 酸与碱的关系 酸碱质子理论的优点 酸碱反应的本质 酸 碱 的 强 度 共轭酸碱对的Ka与Kb的关系 共轭酸碱对的Ka与Kb的关系 拉平效应和区分效应 拉平效应和区分效应 将各种不同强度的酸拉平到溶剂化质子（在这里是水化质子H3O+）水平的效应称为拉平效应(leveling effect)。具有拉平效应的溶剂称为拉平性溶剂。 第四节 水的解离平衡和溶液的pH 水的解离平衡 水的质子自递平衡和水的离子积 水溶液的pH 水溶液的pH 一元弱酸或弱碱溶液 1、忽略水的质子自递平衡 2、忽略酸的解离 多元酸碱溶液 多元酸碱溶液pH的近似计算 两性物质溶液 考虑水质子传递反应 由弱酸和弱碱组成的两性物质溶液 氨基酸型两性物质溶液 小 节 1、掌握酸碱理论 2、一元弱酸PH值的近似计算 3、二元弱酸PH值近似计算 当Ka1·ca≥20Kw，时ca/Ka1 ≥ 500 3、两性物质PH值的近似计算公式 计算0.100mol·L-1CH2ClCOOH(一氯乙酸)溶液的pH。Ka=1.40×10-3 解： Ka·ca=1.40×10-3×0.100 ≥20Kw ca/Ka = 0.100/(1.40×10-3)﹤500 故应采用近似式计算 Ka = ca α2/(1－α) 1.40×10-3 = 0.100 α2 /(1－α) 得 α =11.1% [H+]=caα =1.11×10-2(mol·L-1) pH = 1.95 计算0.100mol·L-1NH4Cl溶液的pH。 (已知Kb(NH3)=1.79×10-5) 解： Ka·ca ≥20Kw, ca/Ka =0.100/(5.59×10-10)＞500， =7.48×10-6 (mol·L-1) pH=5.13 计算0.100mol·L-1NaAc溶液的pH值。 已知 Ka(HAc)=1.74×10-5 =7.58×10-6（mol·L-1） [H+]=Kw/[OH-]=10-14/(7.58×10-6) pH = 8.88 解：K b(Ac-)=Kw/Ka(HAc)=1.00×10-14/(1.74×10-5) =5.75×10-10. 由于Kbcb≥20Kw ,cb/Kb=0.100/(5.75×10-10)＞500