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课前复习： 熔析精炼原理及其精炼效果表示方法。 硫化精炼原理及其精炼效果表示方法。 10.4 区域精炼法（定向凝固法） 10.5 蒸馏(升华)精炼 10 高温分离提纯过程 本次课的教学内容大纲： 了解：粗金属的蒸馏(升华)精炼原理、精炼效果表示方法及其应用； 理解掌握：粗金属的区域精炼原理、精炼效果表示方法及其应用。 本次课教学内容要求： 重点：区域除杂原理及除杂效果表示； 难点：区域除杂原理（二元合金相图在区域除杂中的应用） (1)区域精炼定义 指对含杂质固态粗金属部分区域加热，加热过程中利用杂质在液相和固相中的平衡浓度（Cs、Cl）不同，杂质发生偏析，而提纯主金属。 提炼出高纯、超高纯金属。 (2)用途 10.4 区域精炼（定向凝固法） 粗金属局部区域加热过程中，利用杂质在液相和固相中的平衡浓度（Cs、Cl）不同，杂质发生偏析，而提纯主金属。CsCl时，凝固的固相中杂质含量少，液相中杂质含量高，分离液固相后，固相中主金属纯度提高。CsCl时，凝固的固相中杂质含量高，液相中杂质含量少，液固相分离后，液相中主金属纯度提高。 (3)区域精炼原理 基础：主金属-杂质金属相图。 图1 主金属-杂质金属平衡状态图的一部分 图2 主金属-杂质金属平衡状态图的一部分 （4）区域精炼效果表示方法 采用平衡分配比(分配系数)K0表示。 它是指：一定温度下，液相与固相达到平衡时，杂质在固相中浓度CS与杂质在液相中浓度Cl的比值。 K0= CS/ Cl。 K01时， K0值愈小，区域精炼的效果愈好；K01时， K0值愈大，区域精炼的效果愈好。 例1： 用一个可移动加热器（如感应加热线圈）加热含有杂质的金属锭，在加热过程中金属锭中有一定长度的熔化区形成。当分配比K01，在熔化区沿着金属锭的长度以一定速率缓慢移动时，杂质富集于熔化区域中，从而在再凝固部分的金属中，杂质含量降低，主金属含量提高（变得更纯）。 ●应用： 例2： 由下图可知： 1)杂质Me在固液两相中的平衡浓度比K0=Cs/Cl ( ) 。 A、1； B、1； C、=1； D、无法确定 2)粗金属a采用区域精炼法精炼过程中，固相合金中主金属纯度（ ），液相合金中主金属纯度（ ）。 A、提高 ； B、降低 ； C、不变； D、无法确定 B B A （5）区域精炼效果的主要影响因素 区域精炼次数 n 随着 n 的增加，提纯效果增加。 熔区长度 l 杂质浓度的分布趋近极限分布，与熔区长度 l 及分配系数 K 值等有关。 在前几次区熔时，增加 l有利于提高提纯效果； l 增加导致杂质浓度的极限分布上移。 前几次提纯采用长熔区，后几次则用短熔区。 10.5 蒸馏精炼 基于物质的饱和蒸气压不同，而实现将杂质与主金属分离。 (1)定义 (2)金属蒸馏除杂的基础 基于物质的蒸气压与温度关系（见图3），同一温度下，不同物质的蒸气压不同，即挥发能力不同 图3 某些金属的蒸气压与温度的关系 1）分离Pb、Cd、Zn时，可基于Zn、Cd、Pb的沸点（Zn906℃，Cd767℃，Pb1525℃）不同。 2）将粗金属Zn加热到1273K，使含在其中的Zn、Cd先发生沸腾并呈蒸汽状态逸出，而Pb以及其它杂质（Fe、Cu等）差不多完全呈液态存在。 如何利用蒸馏精炼在大气压条件下将含有Pb、Cd等杂质的粗金属Zn中的Zn与杂质分离？ (3)应用 例： 答： 3）在1273K条件下，Pb的蒸汽压约1mm汞柱，Fe、Cu的蒸汽压更小，因此，Pb的挥发量很小，Fe、Cu几乎不挥发。 4）分离出来的Zn、Cd蒸汽，经冷凝后，形成液态合金，通常含Cd（原子）5％。为了使Zn、Cd分离，再进行分馏过程。 (4)金属的蒸馏效果表示方法 金属的蒸馏效果一般采用分离因素βA/B表示。 分离因素βA/B是指金属的蒸馏达平衡时，A、B组分在气相中的摩尔分数之比与A、B组分在液相中的摩尔分数的比值。 则A优先进入气相中，B保留在液相中，两者得到分离，βA/B 愈大，则A、B分离效果愈好。 时，则A优先进入液相中，B保留在固相中，两者得到分离，βA/B愈小，则A、B分离效果愈好。 作业与思考题: 1、简述区域精炼原理。其除杂原理应用基础是什么？ 2、什么蒸馏精炼？蒸馏精炼除杂效果表示方法是什么？ 3、 比较熔析精炼与区域精炼的异同点 。 * 第一章标题 * 第一章标题 * 第一章标题 * 第一章标题