第二与章荧光磷光分析.pptVIP

《仪器分析》课程;§2.1 分子发光的基本原理;荧光是如何产生的？ ;一. 分子荧光与磷光的产生;电子自旋状态的多重性; 若分子中电子跃迁过程中伴随着自旋方向的改变，由基态单重态→激发三重态，净自旋 ? 0。这种跃迁为禁阻跃迁 T1、T2、T3分别表示第一、二、三激发三重态 ;分子的活化与去活化; 荧光及磷光的产生 分子具有一系列严格分立的能级—电子能级 每个电子能级中又含有一系列振动能层和转动能层 ;单重态：如果分子中全部轨道里的电子都是自旋配对的，即s=0, 分子的多重度=1, 该分子体系处于单重态; 去活过程：从激发单重态（S1、S2）或激发三重态（T1）回到基态（ S0 ） 非辐射过程＋发射光子的过程 分 子 发 光：处于基态的分子吸收能量（电、热、化学和光能等）被激发至激发态，然后从不稳定的激发态返回至基态并发射出光子，此种现象称为分子发光。 荧光和磷光:当紫外光照射某些物质时，由于这些物质结构的特殊性，会发出比吸收波长更长的光，当紫外光停止照射时, 随之消失的光叫做荧光，不立即消失的光叫磷光。;VR;振动弛豫（Vibrational Relaxation, VR） 在液相或压力足够高的气相中，处于激发态的分子因碰撞将能量以热的形式传递给周围的分子，从而从Sn高振动能层失活至该电子能级最低振动能层的过程，称为振动弛豫。 高振动能级 → 低振动能级 发生振动弛豫的时间：10-12s ;ic;内转换（Internal Conversion，IC） 　　当两个电子能级非常靠近,以致其振动能级有重叠时，发生电子由高能级以无辐射跃迁方式转移至低能级， 相同多重态的两个电子态间的非辐射跃迁 【例】:高电子能能级→→低电子能级 S2 →→ S1 T2 →→ T1 发生内转换的时间： 10-13 ～10-11s ;isc;体系间窜跃（Intersystem Conversion，ISC） 　　两个不同多重态之间的无辐射跃迁，如从S1到T1，该跃迁是禁阻的。 但当不同多重态的两个电子能层有较大重叠时，处于这两个能层上的受激电子的自旋方向发生变化，即可通过自旋-轨道耦合而产生无辐射跃迁，该过程称为系间跨跃。 　不同多重态的两个电子能态间的非辐射跃迁 外转换（External Conversion，EC） 受激分子与溶剂或其它分子相互作用发生能量转换,而使荧光或磷光强度减弱甚至消失的过程，也称“熄灭”或“猝灭”;v=0;荧光发射 荧光：分子中电子从单重激发态的最低振动能级在很短时间（10-9-10-6s）跃迁到基态各振动能层时所产生的光子辐射称为荧光。 荧光发射：产生荧光的过程 S1→→ S0 ;v=0;磷光发射 从单重态（S）到三重态（T）分子间发生系间跨越跃迁后，再经振动弛豫回到三重态最低振动能层，最后，在10-4-10s内跃迁到基态的各振动能层所产生的辐射。 ;S2;去活化过程（Deactivation） 过程：激发态分子→辐射或非辐射跃迁等→基态 处于激发态的电子，通常以辐射跃迁方式或无辐射跃迁方式等再回到基态。; 分子被激发时的散射问题 ;二. 分子荧光(磷光)光谱;?ex =290nm (MAX);D.磷光光谱;2. 三维荧光光谱;I F ∝f (λex 、λem);蒽的三维等高线光谱图 ;蒽的三维等荧光强度光谱;VB1和VB2的三维荧光光谱;三. 分子荧光(磷光)强度与荧光物质浓度的关系;对于稀溶液，当? bc0.05（磷光? bc0.01）时：;3. 荧光(磷光)的量子产率;1. 跃迁的类型;2. 共轭效应;不产生荧光;1）给电子取代剂加强荧光;空间位阻对荧光发射的影响;含有重原子的溶剂，由于重原子效应荧光减弱、磷光增强。;三. 金属螯合物的荧光;四. 荧光的熄灭;3. 氧的熄灭作用;§2.3 荧光(磷光)分光光度计;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;二. 光源;3. 高压汞灯光源;玻璃滤光片的透射率;三. 单色器;六. 磷光分光光度计;§12.４ 荧光分析法的应用;在紫外光照射下会发生荧光的无机化合物很少，主要依赖于有机试剂形成的螯合物。;催化荧光测定法;芳香族化合