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第十一章 维生素与辅酶 第一节 引言 微量存在于食物中的一类有机化合物; 它对人体维持正常生长与健康是必需的; 其功能通常是作为辅酶的组成部分。 发现: 唐代孙思邈用肝治夜盲症,用谷皮治脚气病。 1897年荷兰医生C. Eijkman证明米糠可治脚气病。 1906年英国的F. G. Hopkins发现大鼠喂饲纯化饲料(包括蛋白质、脂肪、糖类、和矿质)和水,不能存活;添加微量牛奶就能正常生长。牛奶中存在的营养辅助因素也就是维生素。 他们两人因发现维生素而获诺贝尔奖。 维生素分类与缺乏症: I. 脂溶性维生素 维生素分类与缺乏症: II. 水溶性维生素 维生素与辅酶 在进化过程中,高效和经济的原则使得所有有机体在代谢中选用同一套载体进行活性基团的交换。大多数水溶性维生素均为辅酶的组成部分。 某些水溶性维生素是辅酶的组成部分 第二节 脂溶性维生素 I.维生素A与胡萝卜素 II.维生素D原与胆钙化醇 7-脱氢胆固醇 维生素D3,胆钙化醇 III.维生素E 生育酚(tocol) IV.维生素K 第三节 水溶性维生素 1、维生素B1与TPP 辅羧酶(TPP)是体内催化a-酮酸氧化脱羧的辅酶(丙酮酸氧化脱羧释放CO2,与TPP结合,形成活性乙醛),也是磷酸戊糖循环中转酮基酶的辅酶。 2、维生素B2与黄素核苷酸 3、.维生素PP与烟酰胺核苷酸 4、维生素B6与磷酸吡哆醛 5、维生素B12与辅酶 维生素B12,即钴胺素(cobalamine),其咕啉环的中央钴原子分别与4个吡咯氮相连,第5个取代基为二甲基苯并咪唑上的氮,并通过3-磷酸核糖和氨基异丙醇与咕啉侧链以酰胺键相连。 二、其它水溶性维生素1、维生素C 人体因缺少古洛糖酸内酯氧化酶而自身不能合成维生素C,必需由食物中供给。维生素C为结缔组织中胶原蛋白脯氨酸形成羟脯氨酸所必需。 2、泛酸: 3、叶酸 叶酸亦称蝶酰谷氨酸,所含谷氨酸可以是1个,也可以是几个。四氢叶酸是一碳单位转移反应的辅酶。 4、生物素 生物素是活化CO2的载体,它的羧基与羧化酶赖氨酸的ε-氨基相连,成为酶的辅基。 维生素PP即抗癞皮病因子,又名预防癞皮病因子(pellagra preventing factor)它包括尼克酸(烟酸)和尼克酰胺(烟酰胺),均为吡啶衍生物。 尼克酰胺是构成辅酶Ⅰ(NAD+)和辅酶Ⅱ(NADP+)的成分,这两种辅酶结构中的尼克酰胺部分具有可逆地加氢和脱氢的特性,在生物氧化过程中起着递氢体的作用。 维生素PP缺乏时,主要表现为癞皮病,其特征是体表暴露部分出现对称性皮炎,此外还有消化不良,精神不安等症状,严重时可出现顽固性腹泻和精神失常。但是这些症状与维生素PP在代谢中所起的作用有何联系,目前尚不十分清楚。 烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸 NAD+ NADP+ 维生素B6包括吡哆醇,吡哆醛和吡哆胺三种化合物,在体内它们可以相互转变。 在机体组织内维生素B6多以其磷酸酯的形式存在,参与氨基酸的转氨、某些氨基酸的脱羧以及半胱氨酸的脱巯基作用。 磷酸吡哆醛 磷酸吡哆胺 (pyridoxal phosphate) (pyridoxamine phosphate) 在机体组织内维生素B6多以其磷酸酯的形式存在,参与氨基酸的转氨、某些氨基酸的脱羧以及半胱氨酸的脱巯基作用。 维生素B12分子中的钴(可以是一价、二价或三价的)能与-CN、-OH、-CH3或5′-脱氧腺苷等基团相连,分别称为氰钴胺、羟钴胺、甲基钴胺和5′-脱氧腺苷钴胺(辅酶B12)。 甲基钴胺也是维生素B12的辅酶形式。维生素B12的两种辅酶形式一一甲基钴胺和5′-脱氧腺苷钴胺在代谢中的作用各不相同。 辅酶B12是5’-脱氧腺苷基钴胺素,由B12的钴攻击ATP的5’-碳原子而形成。辅酶B12的作用是在变位酶催化下转移氢和烷基(R)。 甲基钴胺(CH3·B12)参与体内甲基移换反应和叶酸代谢 。 抗坏血酸(维生素C) 脱氢抗坏血酸 维生素C含有不对称碳原子,具有光学异构体,自然界存在的、有生理活性的是L-型抗坏血酸。 维生素C在酸性水溶液(pH<4)中较为稳定,在中性及碱性溶液中易被破坏,有微量金属离子(如Cu++、Fe+++等)存在时,更易被氧
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