第20章过渡金属1_无机化学.ppt

1 第 20 章 过渡金属（Ⅰ） 2 卤化物 (1)　四氯化钛(TiCl4) 物性：无色液体(mp：249 K，bp：409.5 K)，有刺鼻气 味，极易水解，在潮湿空气中会发烟。 (2)　三氯化钛 (3) 与过氧化氢(H2O2)的配合物 　　在 Ti(IV) 的溶液中加入过氧化氢，在强酸性溶液中显红色，在稀酸或中性溶液显黄色。 　　原因：O22－离子的变形性。 　　pH 小于 1：有色配离子是 [Ti(O2)(OH)(H2O)4]＋ 　　pH ＝ 1～3：有色配离子是 Ti2O52＋ PbCrO4 既溶于硝酸又溶于强碱： 2 PbCrO4 + 2 H+ —— 2 Pb2+ + Cr2O72－ + H2O PbCrO4 + 4 OH- —— [Pb OH 4]2- + CrO42－ （ ） * PbCrO4 （铬黄）在盐酸和硫酸中转化为另一种沉淀： 2 PbCrO4 + 2 H2SO4 —— 2 PbSO4 + Cr2O72－ + 2H+ + H2O 2 PbCrO4 + 4 HCl —— 2 PbCl2 + Cr2O72－ + 2H+ + H2O * Ag2CrO4 溶于硝酸，在盐酸、硫酸和 NaOH 溶液中发生沉淀转化： 2 Ag2CrO4 + 4 HCl —— 4 AgCl + Cr2O72－ + 2H+ + H2O Ag2CrO4 + 2 OH? —— Ag2O + CrO42－ + H2O * SrCrO4 溶解度较大，可溶于 HAc 中。 BaCrO4 （柠檬黄）溶于硝酸和盐酸，但在硫酸溶液中发生沉淀转化： 2 BaCrO4 + 2 H2SO4 —— 2 BaSO4 + Cr2O72－ + 2H+ + H2O * d、重铬酸盐在酸性溶液中有强氧化性: Cr2O72- + H2S + 8 H+ = 2 Cr3+ + 3 S↓+ 7 H2OCr2O72- + 3 SO32- + 8 H+ = 2 Cr3+ + 3 SO42- + 4 H2OCr2O72- + 6 I- + 14 H+ =2 Cr3+ +3 I2 + 7 H2OCr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H+ = 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O 该反应可用于定量测定铁含量。 * CrO22+: 铬氧基，铬酰基， CrO2Cl2 是深红色液体，类溴，易挥发。 CrO2Cl2易水解 :2 CrO2Cl2 + 3 H2O = 2 H2Cr2O7 + 4 HCl 4、 氯化铬酰 CrO2Cl2 * 制备： （1）K2Cr2O7 和 KCl 粉末相混合，滴加浓 H2SO4， 加热则有 CrO2Cl2挥发出来: K2Cr2O7 + 4 KCl + 3 H2SO4 = 2 CrO2Cl2? + 3 K2SO4 + 3 H2O （2） CrO3 + 2 HCl = CrO2Cl2 + H2O 钢铁分析中，铬干扰测定时，可用此方法除去。 5、 过氧基配合物 在酸性溶液中，Cr2O72- 氧化 H2O2，可得到 Cr(VI) 的过氧基配合物 CrO(O2)2。加入乙醚，有蓝色过氧化物CrO5·(C2H5)2O。------- Cr2O72-的鉴定 [Cr2O12]2- + 4 OH- = 4CrO42- + 2 H2O+5O2 过氧基配合物室温下不稳定，碱中分解为铬酸盐和氧；酸中分解为Cr3+和氧 * [Cr2O12]2- + 8H+ = 2Cr3+ + 4H2O+4O2 Cr Δ O2 Cr2O3(s,绿) Δ (NH4)2Cr2O7 (橙黄) Cr2+ H+ O2 Zn Cr(OH)3 (灰绿) Cr(OH)4– (亮绿) 过量OH– NH3?H2O 适量OH– H+ Δ Cr2O72– (橙红) S2O8 2– Sn2+,Fe2+ SO32–,H2S I–(Cl–) CrO(O2)2