第3章氨基酸.ppt

存在自然界中的氨基酸有300余种，但组成人体蛋白质的氨基酸仅有20种，且均属 L-α-氨基酸（甘氨酸除外）。 ----C-C-C-C-COOH γ β α ----C-C-C-C(NH2)-COOH α-氨基酸 ----C-C-C(NH2)-C-COOH β-氨基酸 ----C-C(NH2)-C-C-COOH γ-氨基酸 4. 三种羟基氨基酸 （二） α-羧基参加的反应 1.成盐或成酯反应 2.成酰氯反应 3.脱羧基反应 4.叠氮反应 （2）成酯  NH2 干燥，HCl  R CH COOH + C2H5OH  回流  R CH COOC2H5 + H2O NH3·Cl 保护羧基 （1）与NaOH等形成盐 为何氨基酸的酰基化或烃基化需要在碱性溶液进行？ HN-保护基 R— CH-COOH + PCl5 HN-保护基 R — CH-COOCl + POCl3 + HCl 保护氨基 活化羧基 3、成酰氯反应 NH2 脱羧酶 R—CH-COOH R-CH2-NH2 +CO2 3、脱羧基反应  YNH O NH2NH2 R—CH—C—OCH3 YNH O HNO2 R—CH—C—NHNH2  YNH O R—CH—C—N -—N+ N + 2H2O 酰化氨基酸甲酯 肼 酰化氨基酰肼 酰化氨基酰叠氮 肽的人工合成 （三）α-羧基和α-氨基都参加的反应 1、 与茚三酮反应 2、 成肽反应 弱酸 加热 1.?与茚三酮的反应 常用于氨基酸的定性或定量检测。 1.?与茚三酮的反应 常用于氨基酸的定性或定量检测。 570nm 2.成肽反应 肽键 (四)侧链R基参加的反应 1.酪氨酸可发生碘化、硝化、重氮反应，后者可用于检测酪氨酸。 2.组氨酸可发生重氮反应。 3.精氨酸可与环己二酮发生缩合反应，曾被用于氨基酸序列分析。 4.色氨酸可被N-溴代琥珀酰亚胺氧化，生成有色化合物，可用于色氨酸定量测定。 5.半胱氨酸可生成烷基衍生物，可用于巯基的保护。巯基可与重金属生成盐，使蛋白质失活。巯基在空气中可被氧化，金属离子对此有催化作用。 6.胱氨酸的二硫键可被还原为两个巯基。也可以被过甲酸氧化成两个磺酸基。 Tyr酚基在3和5位上易发生亲电取代反应， 如碘化和硝化 Pauly反应 Tyr侧链酚基与重氮苯磺酸生成棕黄色化合物 His侧链咪唑基与重氮苯磺酸生成棕红色化合物 Arg侧链胍基与环己二酮生成缩合物 Trp侧链吲哚基能被 N-溴代琥珀酰亚胺氧化 ——分光光度法测定Trp含量 Tyr:酪氨酸 Y CH2 +H3N CH C O O OH Tyrosine 3. 芳香族氨基酸 (四)侧链含负性解离基团的氨基酸是酸性氨基酸 COO- +H3N C H CH2 C O O-` Aspartate Asp :天冬氨酸 D 4. 酸性氨基酸 Glu:谷氨酸 E O +NH3 CH C O- CH2 CH2 C O O- Glutamate 4. 酸性氨基酸 (五)侧链含正性解离基团的氨基酸属于碱性氨基酸 Arg:精氨酸 R