第6章元素化学与无机-2010-bian.ppt

第六章 元素化学与无机材料 一、氯化物的熔点、沸点和极化理论 氯化物的熔点 二、离子极化理论 影响离子极化作用的重要因素 极化对晶体结构和熔点的影响 极化对晶体结构和熔点的影响 三、氧化物的熔点、沸点和硬度 四、离子极化的应用 氧化物及其水合物的酸碱性(6.4.2) R(OH)x离子键理论 6.5 配位化合物 一、配位化合物的定义 定义：配位化合物(coordination compound)简称配合物(complex) 根据中国化学会无机化学命名原则可描述为：配位化合物是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(称为配体，ligand，常用L表示)和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子(统称为中心原子)，按一定的组成和空间构型所形成的化合物。 配合物＝中心原子＋配体＋抗衡阳离子(counter cation) 或 抗衡阴离子(counter anion) 1. 内界和外界 三、配位化合物的分类 四、配位化合物命名 1. 对于整个配合物，阴离子在前，阳离子在后。 配酸：×××酸 配碱：氢氧化××× 配盐：简单酸根加“化”字，复杂酸根加“酸”字 四、配位化合物命名 四、配位化合物命名 五、配合物的价键理论 磁 性－物质在磁场中表现出来的性质。 3. 配合物的价键理论 (1) 中心离子(M)：有空轨道 配体(L)：有孤对电子 二者形成配位键M?L (2) 中心离子采用杂化轨道成键 (3) 杂化轨道数等于配位数 (4) 杂化方式与空间构型有关 六、配合物及配位化学的应用 1. 离子的定性鉴定 2. 电镀工业方面 3. 冶金工业方面 4. 生物医学方面 本章小结 无外界离子的配合物，中心离子氧化态不必标明 配体的缩写：en（乙二胺），py（吡啶），ox （草酸），EDTA（乙二胺四乙酸） 键合异构体 －SCN：硫氰酸根；－NCS：异硫氰酸根 －NO2：硝基；－ONO：亚硝酸根 本节课到此，下次课时间：11月4日，星期四，9：50 硫酸化四氨合铜(Ⅱ) 六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾 六氯合铂(Ⅳ)酸 氢氧化四氨合铜(Ⅱ) 五氯?氨合铂(Ⅳ)酸钾 硝酸化羟基?三水合锌(Ⅱ) (三)氯化五氨?水合钴(Ⅲ) 五羰(基)合铁 三硝基?三氨合钴 乙二胺四乙酸根合钙(Ⅱ) 命名：硫酸化 氯 ? 氨 ? 二乙二胺合钴(Ⅲ) 配位数 2 3 4 6 例 空间构型 1. 配合物的空间构型——与配位数密切相关 规律： 中心离子在中间，配体围绕中心离子排布 配体倾向于尽可能相互远离，使能量降低，配合物稳定 2. 配合物的磁性 磁 矩 n：未成对电子数 单位：玻尔磁子(B.M.) 顺磁性－被磁场吸引 n 0 , μ 0 例：O2，NO，NO2 反磁性－被磁场排斥 n = 0 , μ = 0 例： H2，N2 铁磁性－被磁场强烈吸引 例：Fe，Co，Ni 同一金属离子不同配体的配合物其磁性或磁矩大小不同，如FeF63-与Fe(CN)63- ？ 配位数为 2 的配合物 [Ag(NH3)2]+的空间构型为直线形，μ= 0 例：[AgCl2]-，[CuCl2]- 47Ag：4d105s1 [BeX4]2-的空间构型为四面体 4 Be：1s22s2 配位数为 4 的配合物 [Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形，μ= 0 28Ni：3d84s2 配位数为 4 的配合物 [NiCl4]2-的空间构型为四面体，μ=2.83 B.M. 28Ni：3d84s2 配位数为 4 的配合物 内轨型配合物 例：[FeF6]3- μ= 5.90 B.M. 例：[Fe(CN)6]3- μ= 2.4 B.M. 外轨型配合物 26Fe：3d64s2 配位数为 6 的配合物 均为正八面体 外轨高自旋配合物 内轨低自旋配合物 为什么同一种中心离子与不同的配体会形成高低自旋配合物呢？ 高电负性配位原子，不易给出孤对电子，倾向占据中心离子的外轨，ns-np-nd杂化方式，键长较长，为外轨高自旋。如F-、Cl-、O(H2O) 低电负性配位原子，易给出孤对电子，倾向占据中心离子的内轨，内层d电子发生重排，电子挤入少数轨道，(n-1)d-ns-np杂化方式，键长较短，为内轨低自旋。如C(CO、CN-) [FeF6]4- 正八面体 6 sp3d2 [Fe(CN)6]4- [Ni(NH3)6]2+ 正八面体