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沉淀滴定法试题库(问答题)
1.什么叫沉淀滴定法?沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件?
答:沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法所应的沉淀反应,必须具备下列条件:
(1)反应的完全程度高,达到平衡的速率快,不易形成过饱和溶液。即反应能定量进行。
(2沉淀的组成恒定,沉淀的溶解度必须很小,在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。
(3)有确定终点的简便方法。
2.沉淀滴定法的银量法有哪些方法?指示剂是什么?
答:(1)莫尔法,指示剂:铬酸钾;
(2)佛尔哈德法,指示剂:铁铵矾;
(3)发扬司法,指示剂:吸附指示剂;
(4)混合离子的沉淀滴定。
3.写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应,并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。
答:(1)莫尔法
主要反应:Cl-+Ag+=AgCl↓
指示剂:铬酸钾
酸度条件:pH=6.0∽10.5
(2)佛尔哈德法
主要反应:Cl-+Ag+(过量)=AgCl↓
Ag+(剩余)+SCN-=AgSCN↓
指示剂:铁铵矾。
酸度条件:0.1∽1 mol/L
(3)法扬斯法
主要反应:Cl-+Ag+=AgCl↓
指示剂:荧光黄
酸度条件:pH=7∽10.5
4.解释下列名词:同离子效应,盐效应,共沉淀现象,后沉淀现象,再沉淀,陈化,均匀沉淀法。
答:同离子效应:当沉淀反应达到平衡后,加入与沉淀组分相同的离子,以增大构晶离度,使沉淀溶解度减小的效应。
盐效应:由于强电解质盐类的存在,引起沉淀溶解度增加的现象。
共沉淀现象:在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。
后沉淀现象:当沉淀析出后,在放置过程中,溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析出的现象。
再沉淀:将沉淀过滤洗涤之后,重新溶解,再假如沉淀剂进行二次沉淀的过程。
陈化:亦称熟化,即当沉淀作用完毕以后,让沉淀和母液在一起放置异端时间,称为陈化。
均匀沉淀法:在一定条件下,使加入沉淀不能立刻与被测离子生成沉淀,然后通过一种化学反应使沉淀从溶液中慢慢地均匀的产生出来,从而使沉淀在整个溶液人中缓慢地、均匀地析出。这种方法成为均匀沉淀法。
5.活化积、浓度积、条件浓度积有何区别?
答:活度积:在一定温度下,难溶化合物的饱和溶液中,各构晶离子活度的乘积为一个常数。此常数称为活度积常数,简称活度积,用Kap表示之。
浓度积:在在一定温度下,难溶化合物的饱和溶液中各构晶离子浓度的乘积为一个常数。此常数称为浓度积常数,简称浓度积,用Ksp表示之。
当溶液中离子强度很小时,Kap=Ksp若溶液中离子强度大时,则两者不相等,而是Kap小于Ksp。
6.影响沉淀溶解度的因素有哪些?
答:主要有同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应。此外还有温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和沉淀的结构等。
7.影响沉淀纯度的因素有哪些?如何提高沉淀的纯度?
答:影响沉淀纯度的因素有:共沉淀现象(表面吸附、吸留与包夹、生成混晶)和后沉淀现象。
提高沉淀纯度的措施有:选择适当的分析程序、降低易被沉淀吸附的杂质离子浓度、选择适当的洗涤剂进行洗涤、及时进行过滤分离,以减少后沉淀、进行再沉淀和选择适宜的沉淀条件。
8.均匀沉淀法有何优点?
答:均匀沉淀法使沉淀剂从溶液中缓慢地、均匀地产生出来,则沉淀剂不致过大,因而过饱和不致超过临界过饱和比太多,产生的晶核较少,易于过滤和洗涤。
9.为什么CaF2沉淀在pH=3溶液中的溶解度较pH=5中的大?
答:因为HF是弱酸,F-有酸效应,酸度越高,溶解度越大。
10.(1)BaCl2, (2)NH4Cl, (3)NaCO3+NaCl,(4)NaBr, 各应选用何种方法确定终点?为什么?
答:(1)BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。
(2)NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当 [NH4+]大了不能用莫尔法测定,即使[NH4+]不大酸度也难以控制。
(3)Na2CO3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。
(4)NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动,以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。
11.在下列情况下,测定结果是偏高、偏低,还是无影响?并说明其原因。
(1)在pH=4的条件下,用莫尔法测定Cl-;
(2用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚,有没有加有机溶剂;
(3同(2)的条件下测定Br-;
(4用法扬斯法测定Cl-,曙红作指示剂;
(5用法扬斯法测定I-,曙红作指示剂。
答:(1)偏高。因部分CrO42- 转变成Cr2O72-,指示剂剂浓度降低,则终点推迟出现。
(2)偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀,返滴定时,多消耗硫氰酸盐标准溶液。
(3)无影响。
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