第07章 氧化还原反应与电极电势.pptVIP

第七章 氧化还原反应和电极电势oxidation-reduction reaction and electrode electric potentials 一、原电池与电极 利用氧化还原反应将化学能转变为电能的装置称为原电池。 二、电池的书写方式 (电池符号) (二) 标准电极电势 标准电极电势表（p322表附录３）使用时注意： 例1、 例2、 2、 氧化还原反应方向的判断 例5： 3、判断氧化还原反应进行的程度 （四） 计算原电池的电动势 在原电池中，电极电势较大的电极是原电池 的正极，电极电势较小的电极是原电池的负极。 原电池的电动势等于正极的电极电势减去负极的 电极电势。 指示电极(indicator electrode)： 参比电极(reference electrode) pH测定原理 玻璃电极使用注意事项： (1)应根据玻璃电极规定的pH范围使用。 KMnO4标准溶液的配制与标定 Na2S2O3溶液的配制与标定 碘标准溶液的配制与标定 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 2、KI用量（理论量的2~3倍）： （1）保证被测物质反应完全； （2）增大生成的I2的溶解度，降低I2的挥发； （3）提高指示剂显色灵敏度。 5、指示剂的加入时机 4、仪器与环境 预处理过程应避光、滴定时避免阳光直射。以碘量瓶代替锥形瓶。 3、温度（常温） 高温会（1）增大I2的挥发；（2）降低指示剂显色灵敏度 Cr2O72-+6I-(过)+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O 避光 放置 I2+2S2O32- → 2I-+S4O62- 标定 蒸馏水 煮沸 冷却 少许 Na2CO3 棕色 玻璃瓶 Na2S2O3·5H2O 配制 注意事项： n为电极反应中电子转移数(与电池反应中的n不同)。 p 、q 为配平的半反应中氧化态和还原态前的系数。 Q式中包括氧化剂和还原剂及其相关介质(如H+、OH-） 纯液体、纯固体和溶剂浓度（活度）为1，不带入Q； 若为气体为 p/p? 。 计算298K时，Pt︱Fe3+(1mol·L-1)，Fe2+(0.001mol·L-1)电极的电极电势。 Fe3+ + e- Fe2+ 解： 在pH=5的溶液中的电极电势（其它条件均为标准状态?θMnO4-/Mn2+= 1.491V ）。 求电极反应： 解: 1、判断氧化剂、还原剂的相对强弱 五、电极电势的应用 电极电势大：氧化态是较强的氧化剂； 还原态是较弱的还原剂。 电极电势小：还原态是较强的还原剂； 氧化态是较弱的氧化剂。 例3: MnO4-的氧化能力较Cr2O72-强， Mn 2+的还原能力较Cr 3+弱。 ΔrGm＝-nFE ΔrGm ＜0 E＞0 正反应自发进行 ΔrGm ＝0 E＝0 正逆反应处于平衡状态 ΔrGm ＞0 E＜0 逆反应自发进行 （1）电极电势大的电对的氧化态作氧化剂、电极电势小的电对的还原态作还原剂的反应可自发进行。 （2） Eθ大于0.2V时，可直接用Eθ判断。 例4 已知? θSn2+/Sn = -0.14V， ? θPb2+/Pb = -0.13V，试判断： （1）[Sn2+] = [Pb2+] = 1.0 mol·L-1 ； （2）[Sn2+] = 1.0 mol·L-1，[Pb2+] = 0.10 mol·L-1时，反应：Pb2+ + Sn Pb + Sn2+进行的方向。 解：（1） ，反应正向进行。 （2） 反应逆向进行。 指出298K时下列反应的方向，写出电池组成式，并计算电池电动势。 Hg2+(1.0×10-3mol·L-1) ＋ 2Ag(s) Hg(l) ＋ 2Ag+(1.0mol·L-1) 按题设：E ＝ ? +- ? -＝ 0.762-0.7996＜0 反应应该逆向自发进行。 解： 电池组成式： (–) Pt | Hg(l) | Hg2+(1.0×10-3mol·L-1) ||Ag+ (1.0mol·L-1) | Ag(s)(+) 电池反应式： 2Ag+ + Hg = 2Ag + Hg2+ 电池电动势： E ＝0.7996-0.762 ＝ 0.0376V 298K时： △rGm?＝ -nFE? △rGm?＝ -RTlnKθ RTlnKθ ＝ nFE? 完全反应条件 aOx1+bRed2 aRed1+bOx2 a=b=1，n=1时：K≥106，Eθ≥0.35V，反应完全。 例6: MnO-4 +5Fe2+ +8H+ Mn2+ +5