分离工程（黄国文）第二章 多组分分离基础 10.pptVIP

第二章 多组分分离基础 第二章多组分分离基础 第一节 气液相平衡 第二节 多组分物系的泡点和露点计算 第三节 闪蒸过程的计算 第一节 相平衡 2.1.1相平衡条件 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.1 相平衡条件 一、相平衡条件 相平衡：由混合物或溶液形成若干相，这些相保持物理平衡而共存状态。 热力学上看—物系的自由焓最小 动力学上看—相间表观传递速率为零 二、相平衡常数和分离因子 定义： 相平衡常数的计算 理想体系吸收----亨利定律 理想体系精馏----拉乌尔定律 非理想体系----相平衡准则，通过气相逸度和液相活度系数 拉乌尔定律 法国物理学家F.M.拉乌尔于1887年在实验基础上提出的：在一定的温度下，理想溶液任一组分的分压等于其纯组分的饱和蒸气压乘以该组分在液相中的摩尔分数。即：　　　　　　　　　　 　 式中:　Xi-- 溶液中第i组分的摩尔成分。 　　　　　Pi--第i组分的蒸气分压力。 　　　　　Pi0--第i纯组分的饱和蒸气压力。 拉乌尔定律可以用来计算溶液的饱和压力。如果溶质是不挥发的，气相中只有溶剂分子。若是挥发的，则溶液的饱和蒸气压力为按式下式计算的各个压力之和。例如对二元溶液，其饱和蒸气压可表示为： 再一定的温度下，拉乌尔定律计算的溶液的饱和蒸气压力与其液相中的成分成直线关系。 亨利定律 物理化学的基本定律之一，是英国的W.亨利在1803年研究气体在液体中的溶解度规律时发现的，可表述为：“在一定温度下，某种气体在溶液中的浓度与液面上该气体的平衡压力成正比。”其数学表达式为： pi＝Himi 式中pi为i种气体的平衡压力；Hi为常数;mi为溶质i的质量摩尔浓度。Hi与温度和溶质、溶剂的本性有关。由于稀溶液中各种浓度单位是互成比例的，式中的mi也可以用摩尔浓度或摩尔分数代替，但Hi有不同的数值。 　　 三、用 表示平衡关系 1.汽液平衡 引入逸度系数 ： 汽液平衡关系式： 2.液液平衡 由（2-9）： 一、状态方程法 由（2-1）及（2-11） ： 1.用Van der waals方程计算 Van der waals方程： 2.用维里方程计算 维里方程的截断式： 二元常数 的平均值 R—K方程： 高压汽-液相平衡计算模型 二、活度系数法 由（2—4）及（2—11） ： 1.基准态逸度 液相活度系数： 纯液体组分i的逸度： 2.液相活度系数 化工热力学提出： ★20世纪初：问题集中于溶液的非理想性从何而来？ 二种观点：1.Van Laar认为分子的吸引与排斥 2. Dolezalek认为分子间相互作用能，如缔合,争论了五年之久，由于van der Waals力的提出，1占优势、2被埋没，出现了：Van Laar；Margules方程。 ★1964年：化学热力学的发展 由 提出 ，Wohl对历年公式加以总结，并推广到多元。 ★1964年：Wilson提出局部组成新概念，并得到发展。 出现了Wilson方程、NRTL方程、UNQAC方程…。 1).Wohl型经验关系式 Van Laar方程 Margules方程 S—H方程 特点：简便，由于缺乏多元数据，因 此不能应用于多元。 Van Laar方程和Margules方程有悠久的历史，仍有实用价值，特别是定性分析方面。 优点：数学表达式简单；容易从活度系数数据估计参数；非理想性强的二元混合物包括部分互溶物系，也经常能得到满意的结果。 缺点：不能用二元数据正确推断三元系的活度系数。不能用于多元系相平衡计算。 2).由局部组成概念建立的半经验方程 Wilson方程(局部体积分数)： 三个优点：1.推算精度高。 2.对理想系偏离很大的物系也适宜。 3.无须多元实验值。