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1,1-二(4-甲基苯基)乙烯的合成及其对碳正离子稳定性的影响

第25卷第6期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1.25,No.6 2013年 6月 ChemicalResearchandApplication June.20l3 文章编号 :1004—1656(2013)06-0834-04 1,1一二 (4一甲基苯基)乙烯的合成及其对 碳正离子稳定性的影响 伍一波 ,毛 静 ,郭文莉h,李树新 ,陈 颖 (1.北京石油化工学院材料科学与工程系,北京 102617; 2.中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院合成树脂研究所,北京 100195) 摘要:本文通过对甲基溴化镁格氏试剂与对甲基苯乙酮反应,制备出中间产物 1,1一二 (4一甲基苯基)乙醇;中 间产物进一步脱水制备出目标产物 l,1。二 (4-甲基苯基)乙烯。考察 了脱水温度对产率的影响;研究了l,1一 二(4一甲基苯基)乙烯封端后碳正离子的稳定性 。结果表明,脱水温度在 180~C以下,产率随着温度的升高而 增加:当脱水温度高于 180~C时,产率下降;核磁、红外谱图证实了 目标产物。聚异丁烯活性中心通过 1,1一二 (4.甲基苯基)乙烯封端后,碳正离子活性中心存活时间显著延长;24h后仍能继续引发异丁烯聚合。 关键词:格氏反应;封端试剂 ;1,1一二 (4一甲基苯基)乙烯;正离子聚合;稳定性 中图分类号:0625.1 文献标志码:A Synthesisof1,1-di-p-tolylehteneandeffectonhtestabilityofcarboncation WUYi.bo,MAOJing ,GUOWen.1.i.,LIShu—xin ,CHENYin (1.DepartmentofMaterialScienceandEngineering,BeijingInstituteofPetrochemicalTechnology,Beijing102617,China; 2.Polyolefincatalystlaboratory,PetrochemicalInstitute,Petroehina,Bering100195,China) Abstract:Theintermediateproductof1,1.ditolyl一1一ethanolwassynthesizedbythereactionofP—tolylmagnesium bromideGrignard reagentwithmethylacetophenone.Then,1,1-ditolylethylenewaspreparedbydehydrationof1,l-dito|yl一1一ethano1.Theinfluenceof dehydrationtemperatureonyieldaswellasthestabilityofcarboncationwhichcappedby1,1·di-p—tolylethenewereinvestigatedin thisDapeLTheresultsshowedthatwhendehydrationtemperatureWas belowto180℃ ,theyieldincreasedwithincreasingtempera— ture;however,whenthedehydration temperaturewashigherthan 180 ℃ ,theyielddropped.订 ·IR and NMR demonstrated the structureoftargetproduc~ThesurvivaltimeofcappedactivespeciesWas obviously increased,andthesescapped carboncation couldstillinitiateisobutylenecationicpolymerizationafterstored24hour. Keywords:Grignardreaction;cappedreagent;1,1一di-p—tolylethene;ca

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