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§8-5 氯丁橡胶（CR） 材料简介 氯丁橡胶（Chloroprene rubber,缩写CR）是2-氯-1，3-丁二烯经过乳液聚合得到的均聚物。 它的分子量随品种的不同而不同，一般为４~８万（数均分子量） 氯丁橡胶既是通用橡胶又有一些特殊性能，如耐候，耐燃，耐油等特点，因此在合成橡胶工业中又被称为通用型特殊橡胶。 用途 用途 概? 述 氯丁橡胶（chloropene rubber,简称CR）是由2-氯-1,3-丁二烯聚合而成的一种高分子弹性体。其分子量随品种不同而异，一般在2×104~106之间。其分子式为: 发展简史 发展简史 Du Pout公司自1931年生产氯丁橡胶以来，垄断氯丁橡胶市场近30年，直至进入60年代，世界各国才陆续发展了自己的氯丁橡胶，现在已有10多个国家生产氯丁橡胶，尽管各国的氯丁橡胶牌号有所不同，但其生产方法大致是相同的。 国外氯丁橡胶主要生产国家一览表 制? 法 前已述及，氯丁橡胶的制造方法是在Niewland研究的基础上，由Carothers等人完成的。工业上曾采用以乙炔为原料，经乙烯基乙炔制取氯丁二烯的方法，但近年来，以丁二烯为原料的生产方法，也已实现工业化。现仅就氯丁二烯的生产方法简述如下。 （一）氯丁二烯单体的制造1．乙炔法 该法是将乙炔气体通人氯化亚铜·氯化铵络盐的溶液中，使之二聚生成乙烯基乙炔，再在氯化亚铜催化剂的作用下，与氯化氢反应制得氯丁二烯。其反应式如下： 2．丁二烯法 该法是利用石油裂解产物C4 馏分中的丁二烯为原料，经过氯化、异构化、脱氯化氢等过程制取氯丁二烯。其主要反应过程如下： 丁二烯法制备氯丁二烯的工艺流程 氯丁二烯的乳液聚合 （二）聚合 氯丁二烯是无色、挥发性较大、极易聚合的化合物，沸点 59．4℃，氯丁二烯经乳液聚合制得氯丁橡胶。现将氯丁橡胶的聚合配方和操作条件举例如下。 配方： 一般聚合工艺过程 （1）配制 精制氯丁二烯（纯度＞99．3％）经干燥、冷却后，计量送入油相配制槽，按配方加入硫黄，待溶解后再加入松香，配制成油相。用软水、氢氧化钠、分散剂二萘间亚甲基磺酸钠（或石油磺酸钠）配制水相。同时配制引发剂过硫酸钾溶液及终止剂溶液。 （2）聚合 将水相和油相在乳化槽中混合乳化后，送入聚合釜，加引发剂溶液，于40℃左右进行聚合。聚合进行2～2．5小时后，当胶乳相对密度达1.068时（转化率相当于89％），停止聚合。 （3）断链与终止 在胶乳中加入终止剂（含有二硫化四甲基秋兰姆，TMTD，和防老剂）终止聚合反应。然后将胶乳放到断链槽中，在碱性介质中断链，终点通过塑性控制。在终止及断链过程中，聚合物与二硫化四甲基秋兰姆作用使分子链断裂。 一般聚合工艺过程 主要影响因素 聚合调节剂 防止支化交联，保证可溶性、可塑性和分子量一定大小 聚合转化率 转化率过高会发生支化和交联而产生凝胶 聚合温度 影响聚合物微观结构和性能 典型设备介绍 性能特点 合成橡胶中它的综合性能是独一无二 耐燃性能是橡胶中最好的 优良的物理机械性能 气密性、耐臭氧、耐候性佳 耐寒性差 易结晶 电绝缘性差 典型设备介绍 特点总结 CR 耐燃性最好 EPR 耐老化性最好 BR 弹性最好 橡胶制品生产工艺流程图 * * * Route map of rubber industry SBR, BR, IR, EPR, CR 氯丁橡胶 迷彩尼龙外层 开放式NEOPRENE氯丁橡胶内层 膝盖及手肘部位Diamond Nylon 尼龙强化 DRAGON AT浮力背心 保温救生服 坦克靴靴底为氯丁橡胶底 氯丁橡胶胶辊 氯丁橡胶止水带 氯丁胶(万能胶) 氯丁橡胶 耐化隔热手套 氯丁橡胶电脑包 舱内部采用耐水氯丁胶材料 氯丁橡胶作为一种通用型特种橡胶，除具有一般橡胶的良好物性外，还具有耐候、耐燃、耐油、耐化学腐蚀等优异特性，因此使之在各种合成橡胶中占有特殊的地位。 氯丁橡胶是合成橡胶的主要品种之一，也是发展较早的一种合成橡胶。 早在1906～1925年间Nieuwland就进行了研究，然后由Carothers等人于1931年实现工业化，并由美国Du Port公司开始生产，以“Duprene”的名称进行销售，后来于 1936年又改名为Neoprene”。 Wallace Hume Carothers In His Lab American chemist Wallace Carothers works in his laboratory at Du Ponts experimental station. His research in high polymers in 1928 led to the development of nylon, circa 1920s. Father Julius Arthu