α和β构型八钼酸根的理论研究.pdfVIP

第24卷第3期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．24，No．3 2012年 3月 ChemicalResearchandApplication Mar．，2012 文章编号：1004-1656(2012)03-0365-05 OL和 l3构型八钼酸根的理论研究 唐典勇 ，刘雪梅，李 蓉 (乐山师范学院化学与生命科学学院分子设计中心，四川 乐山 614000) 摘要：本文用考虑了零级微扰近似相对论效应的RI-TPSS／def2．SVP方法计算了八钼酸根的Ot和p两种异构 体的几何结构。然后在TPssh／def2．TZVPP水平 (考虑了ZORA相对论效应)下计算了相关电子性质并进行了 自然键轨道分析和总态密度分析。ZORA-RITPSS／def2一SVP水平能非常好的重复晶体结构。分子的负电荷 分布到体系中的各个氧原子上，并且氧原子配位数越大，其带负电荷就越大。Mo-0键主要 由Mo的4d轨道 与O的sp3杂化轨道重叠形成。d和31构型的八钼酸根的氧化性相差不大，与八钼酸根催化硫醚氧化反应实 验结果是一致的。 关键词：Jk钼酸根 ；密度泛函理论；自然键轨道分析 ；总态密度；氧化性 中图分类号：0643．12 文献标识码 ：A Theoreticalstudiesonisomersofa-and [Mo8026]4‘ TANGDian—yong ，LIUXue—mei，LIRong (CenterforMolecularDesign，CollegeofChemistryandLifeScience，LeshanNormalUniversity，Leshan，614000，China) Abstract：MolecularstructuresofOt-and13-MoB026’wereinvestigatedattheRI,TPSS／def2-SVPlevelinthegaseousphaseswith fullgeometryoptimizationincludingtherelativisticzeroth-orderregularapproximation(ZOaA)．Then，tlleelectronicpropeaies，nat— uralbondorbital(NBO)analysis，andtotaldensityofstate(TDOS)analysiswereperformedattheTPSSh／def2一TZvPP(ZORA)lev- e1．Theoptimizedgeometrystructuresof仪and31-Mo80264。areingooda℃ementwihtthatofX-ray．Thenegativechrageisdistribu- tedoveralltypesofoxygenatoms，andtheindividualvaluesareobservedtoincreasewiht thecoordinationnun~eLAllMo一0inter- actionshavebeenfoundtobepredominantly4d(Mo)-sp’(O)inchraacter．TheoxidationbehaviorofOf．一and31-Mo8026’isvery neralythesame，whichisinagreementwithhtecatalyticactivityofthioetheroxidation． ‘ Keywords：oetamolybdateanions；DFr；NBO；TDOS；oxidbillity 多金属氧酸盐 (polyoxometa1ates)可以在不同 或四方锥 MO 等。多金属氧