多级结构还原氧化石墨烯包覆的钴铁氧体的合成及电化学性能.pdfVIP

第31卷 第 12期 应 用 化 学 Vol|31Iss．12 2014年 12月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Dec．2O14 多级结构还原氧化石墨烯包覆的 钻铁氧体的合成及 电化学性能 张 彬 张一波。 杨向光 (。中国科学院长春应用化学研究所绿色化学与过程实验室 长春 130022；中国科学院研究生院 北京 100049) 摘 要 以水滑石为前驱体合成微米花／纳米片多级结构过渡金属复合氧化物CoFe：O，一种高性能锂离子电 池负极材料。通过x射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)等技术手段对其 进行结构表征 ，发现得到的复合氧化物为单一晶相 ，且具有多级结构。电化学性能测试表明，得到的负极材料 具有高比容量和倍率性能。通过还原氧化石墨烯 (rGO)对CoFe：O进行表面包覆制备CoFe：O ／rGO，其循环稳 定性得到大幅度提高。 关键词 锂离子电池，负极材料，复合氧化物，多级结构，电化学性能 中图分类号：0646 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2014)12．1447-06 DOI：10．3724／SP．J．1095．2014．40101 过渡金属复合氧化物，如具有尖晶石结构的NiCo：O、NiFe：O和CoFe：O等，具有高比容量，高倍率 性能和良好的循环稳定性，被认为是一种非常有前途的锂离子电池负极材料 J。大比表面和特殊形貌 的纳米材料在锂离子 电池研究中受到广泛青睐，因为纳米粒子尺寸的减小缩短了锂离子在纳米粒子内 的传输距离，从而可大幅度增加了其嵌入／脱嵌的速率 。j。纳米材料的大比表面积还有利于电极材料 与 电解液之间、电极材料与锂片之间的充分接触 。为此，许多课题组通过不同的方法合成出形貌不同的 过渡金属复合氧化物负极材料。Lou等 合成出具有高比容量和 良好循环稳定性的空 I~,ZnMnO球；而 Huang等 在Fe-co—Ni合金培养基上合成高电化学性能的co—Fe过渡金属复合氧化物负极材料。但 是，这些纳米合成方法不仅工艺繁琐，且制备量少，不利于复合氧化物批量制备。 同时，由于CoFe：O纳米材料导电性差，导致了其在高倍率情况比容量大幅度下降和循环稳定性变 差 。在导电性能差的电极材料外面包覆导 电涂层如石墨型碳增加其导 电性，可大幅度提高电极材料电 化学性能，已经得到广泛证实 J。在众多碳材料中，还原石墨烯氧化物 (rGO)是一种最有效改善电极性 能的材料。 本文通过共沉淀法制备co—Fe水滑石，以水滑石为前驱体，经高温煅烧得到过渡金属复合氧化物 CoFeO，再通过冷冻干燥法制备了rGO包覆的CoFe：O ，CoFeO／rGO的循环稳定性得到大幅度提高。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 Co(NO3)2-6H2O、FeSO4·7H2O、FeC136·H2O、NaOH、乙炔 黑 (AB，电池 级 ，Hong—xin Chemical Works)、聚偏氟乙烯 (DupontCompany)、N一甲基一2一吡咯烷酮(NMP阿拉丁，上海)，未特别标注的试剂均 为分析纯，北京化工厂。 D8Focus型x射线衍射仪 (德国Bruker公司)；TecnaiG 型透视 电子显微镜 (TEM，美国FEI公 司)；S-4800型扫描电子显微镜 (日本 Hitachi公司)；ASAP2020型 N：吸附脱附(美国Micromeritics公 2014-03-28收稿，2014-06-05修回，2014-07-13接受 吉林省科技厅资助项 目 通讯联系人 ：杨向光，研究员；Tel：0431Fax：4031E-mail：xgyang@ciac．ac．cn；研究方向：环境催化，锂离子电池 应 用 化学 第31卷 司)；CT2001A型电化学测试仪(武汉蓝电电子有限公司)；电化学工作站(BiologicVMP3)。 1．2 实验方法