多菌灵与Pd（Ⅱ）体系的共振瑞利散射光谱及分析应用.pdfVIP

第28卷 第 11期 应 用 化 学 V01．28Iss．1l 2011年 11月 CHINESEJOURNALOFAPPUEDCHEMISTRY Nov．20l1 多菌灵与Pd(11)体系的共振瑞利散射光谱及分析应用 崔志平 刘绍璞 刘忠芳 胡小莉 (发光与实时分析教育部重点实验室，西南大学化学化工学院 重庆 400715) 摘 要 在pH=10．0的Britton—Robinson(BR)缓冲溶液中，多菌灵与Pd(Ⅱ)反应形成1：1的六元螯合物，导 致共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)显著增强，并产生新的共振瑞利散射光谱，其最大 RRS、SOS和FDS波长分别位于309、606和310nm。在一定范围内，3种散射增强(△，R △，s0s和 △，FDs)均与 多菌灵的浓度成正比，反应具有较高的灵敏度，对于多菌灵的检出限分别为 7．1×10I9g／mL(RRS)、 7．4×10I9g／mE(SOS)和l0．7×10 g／mL(FDS)。据此提出了测定多菌灵的光散射新方法。以灵敏度最高 的RRS法为例，测定了西芹和市售农药中多菌灵的含量，结果与标准方法一致。文中还对反应机理和散射增 强的原因进行了讨论。 关键词 多菌灵，Pd(II)，共振瑞利散射，二级散射，倍频散射 中图分类号：0657．3 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2011)11-1331-06 DOI：10．3724／SP．J．1095．2011．00733 多菌灵(CBZ)，又名棉萎灵、苯并咪唑4J4号，化学名称为Ⅳ-(2一苯并咪唑基)氨基甲酸甲酯，是一种 常用的广谱性杀菌剂，主要用于水稻、蔬菜、棉花和果树等多种作物病害的防治。但是它的残效期较长， 食品中CBZ的残留对人体有一定的危害，国家对CBZ残留量作了严格的规定 J。目前测定多菌灵的方 法主要有高效液相色谱法 (HPLC)引、高效液相色谱一质谱联用法 (HPLC—MS)引、导数同步荧光法 J、 化学计量学一荧光光谱法 和分光光度法L8等。其中，HPLC法使用较多，该方法灵敏度高，可实现多种 农药的同时测定，但样品的提取、净化过程相对比较繁琐，费用也较高。分光光度法虽然操作简单，但灵 敏度不高，不适于痕量农药残留的检测。因此，进一步研究和发展简便、快速的CBZ检测方法是一项有 意义的工作。共振瑞利散射法(RRS)因其灵敏度高、操作简便等特点广泛用于药物 J、纳米微粒L1和 多种生物大分子n坦的研究与测定。以Pd(Ⅱ)为探针的配合反应用于盐酸吗啉胍 、青霉素¨类等 药物的RRS法已有报道。 本研究基于多菌灵与Pd(Ⅱ)反应形成中性螯合物，引起RRS、SOS和FDS光谱显著增强，提出了测 定蔬菜中多菌灵残留量的光散射新方法，其可用于蔬菜中多菌灵残留量的快速检测。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 HitachiF-2500型荧光分光光度计 (日本Et立公司)，RRS法狭缝宽度5．0nm；二级散射 (SOS)和倍 频散射 (FDS)法狭缝宽度 10．0nlTl。UV-8500型分光光度计 (上海天美公司)。PHS~C型精密pH计(上 海精密科学仪器有限公司)。 多菌灵(Carbendazim，上海晶纯实业有限公司)标准溶液：将其用甲醇溶解，配成 1．0×10I4g／mE的 储备液，然后用水稀释成 1．0×10_5g／mL的工作液。50％多菌灵可湿性粉剂(江苏蓝丰生物化工股份 有限公司)。PdC1溶液：配成2．0x10～mol／，L的储备液，然后稀释成2．0×10一m0l／，L的工作液。BR缓 冲溶液：用0．040mol／LH3PO4，H3BO3和CH3COOH与0．20mol／／LNaOH溶液按一定比例混合，配成不 同pH值的缓冲溶液，并用酸度计校正其pH值。所用试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水。 2010—12—10收稿，201I-03-18修回 国家自然科学基金和西南大学大型仪器设备开放基金(201005)资助项 目 通讯联系人：胡小莉，教授；Tel：023Fax：023E-mail：xiaolihu@8WU．edu．cn；研究方向：分子光谱分析