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第27卷 第 2期 应 用 化 学 Vo1．27No．2 2010年 2月 CHINESEJ0URNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Feb．2010 多醛基海藻酸钠交联剂的制备及性能 王琴梅 张亦霞。 李卓萍。 许嘉琪 “叶惠兰 纪小莉 “滕 伟 (中山大学。附属一院生物活性材料研究室；心血管研究所 ；附属光华 口腔医院 广州510080) 摘 要 采用水／乙醇为反应溶剂，用高碘酸钠氧化海藻酸钠 ，制备了多醛基海藻酸钠 (multi—aldehydesodium alginate，MASA)。采用费林试剂 、盐酸羟胺一NaOH电位滴定法、乌氏粘度计 、与明胶的交联反应分别对氧化后 的海藻酸钠进行表征。结果发现，氧化的海藻酸钠溶液可与费林试剂反应生成砖红色沉淀；海藻酸钠的氧化 度随高碘酸钠用量及反应时间的增加而增加。投料比为80％时 ，氧化度最高可达约 80％，收率约58．7％。 MASA的粘度随反应时间、高碘酸钠浓度的增加而急剧下降。氧化度分别为20％、40％、60％的MASA，37℃ 下可使明胶在 5rain内生成凝胶。因此，水／乙醇作为反应介质、通过控制氧化剂的用量和反应时间，可以得到 产率较高、分子量及氧化度可控的多醛基海藻酸钠多糖交联剂。 关键词 海藻酸钠，氧化，高碘酸钠 ，多糖交联剂 中图分类号：0633 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2010)02-0155-04 DOI：l0．3724／SP．J．1095．2010．90115 在生物医用材料蓬勃发展的今天，研究开发生物相容性好，安全无毒价廉的生物高分子材料交联剂 具有重要意义 ¨J。文献证明，脂肪二酸酐和被氧化的单糖、二糖和多聚糖体系是生物相容性 良好的天 然交联剂 。海藻酸盐是从褐藻中提取的生物相容性好，低毒价廉的多糖，被广泛应用在食品、生物 医药等领域 。由于海藻酸钠的一个单体单元上含有2个相邻的羟基，它们可被氧化成2个对氨基 和酰肼有极高反应活性的醛基，因此可被用作蛋 白、多肽、特异氨基酸序列等生物活性物质的交联剂。 以往海藻酸钠的氧化反应是在质量浓度 0．04g／mL的水溶液中进行的。反应结束后的提取分离需消 耗大量沉淀剂，产率低，成本较高 J。本文在海藻酸钠浓度为0．2g／mL的 (水)：(乙醇)=1：1溶 液中，用高碘酸钠将其氧化为多醛基海藻酸钠 ，以期获得可用于生物医疗领域的无毒、水溶、低廉的生物 高分子交联剂。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 海藻酸钠、明胶、高碘酸钠为化学纯 (上海国药集团化学试剂有限公司)，乙二醇，盐酸羟胺、NaOH 等均为分析纯试剂。费林试剂按文献[16]方法配制。 透析袋(上海 greenbirdScienceandTechnologyDevelopmentCo．LTD)：截留分子量 3500，宽度 25mm；PHS～3C型酸度计(上海虹益仪器厂)；ALPHA1—2型冻干机 (德国 CHRIST)。 1．2 多醛基海藻酸钠的制备 将 10g海藻酸钠分散于50mL无水乙醇中配成悬浊液 I。将不同质量的高碘酸钠溶于50mL水中 配成溶液 Ⅱ，分别按高碘酸钠与海藻酸钠单体单元的摩尔比20％、40％、60％、80％、100％。将溶液 Ⅱ加 入悬浊液 I中，避光室温磁力搅拌一定时间后，加入与高碘酸钠等摩尔的乙二醇终止反应。将反应混合 物倒入剧烈搅拌的大量无水乙醇中(V(反应混合物)：(乙醇)=1：5)，析出沉淀。抽滤、40℃真空干 燥，所得固体粉末采用蒸馏水透析24h除掉未反应的高碘酸钠及乙二醇等小分子杂质。将透析袋 内液 冷冻干燥得不同氧化度的多醛基海藻酸钠(MASA)，产率约为58．7％。 2009-02-23收稿，2009-05—18修回 广东省 自然科学基金资助项 目(845lO089O1000848)；广州市科技攻关计划(2007Z3-E0111，2008A1一E4011-2，2008Z1-E221)；广东省 科技计划项 目(2007B010600050，2007B031516008) 通讯联系人：滕伟，男，副主任医师；E-mail：tengwei2005@gmail．coin；研