大分子不饱和单体法合成具有核壳结构的 丙烯酸酯／聚氨酯乳液及表征.pdfVIP

第28卷 第 10期 应 用 化 学 Vo1．28Iss．10 2011年 l0月 CHINESEJ0URNAL 0FAPPLIED CHEMISTRY 0ct．2011 大分子不饱和单体法合成具有核壳结构的 丙烯酸酯／聚氨酯乳液及表征 李 昊。 陈广美 陈 炜。 张明月。 许戈文。 黄毅萍 (“安徽大学化学化工学院，安徽省绿色高分子重点实验室 合肥 230039；安徽建工学院材料与化学工程学院 合肥) 摘 要 采用丙烯酸酯(AC)对水性聚氨酯(WPU)进行改性，合成了接枝型丙烯酸酯／聚氨酯(PUA)复合乳 液。随着共聚物中丙烯酸酯质量分数的增加 ，乳液外观由透明变为不透 明，乳液粒径随之增大、分布变宽。 TEM显示 ，PUA乳胶粒子呈现清晰的核壳结构，且形态规整，粒径分布在 60—120am之间。FTIR测试表明， 随着丙烯酸酯质量分数的增加 ，聚氨酯 (PU)硬段氢键化作用先增强后减弱，硬段的有序度逐渐降低。DSC分 析表明，当AC的质量分数低于75％时，PU、聚丙烯酸酯 (PA)两组分相容性较好 ，只出现一个玻璃化转变温 度 ，并且随着 PA质量分数的增加逐渐升高。PA质量分数的增加，使胶膜的最大热失重速率从 363℃提高至 412oC，吸水率从 11．3％降低至5．7％，弹性模量从 16．4MPa提高至47．6MPa，拉伸强度从9．0MPa提高至 23．7MPa，断裂伸长率从365％提高至408％，同时乳液的粘度下降，干燥时间变短，胶膜的附着力变好。 关键词 水性聚氨酯，大分子不饱和单体 ，复合乳液 ，接枝共聚 中图分类号：O631．2 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2011)10—1135-08 D0I：10．3724／SP．J．1095．2011．00650 水性聚氨酯(WPU)乳液具有安全、易储存、使用方便和成本低等特点；但也存在成膜速度慢、对非 极性基材润湿性差、初黏性低、耐水性差和耐热性不够理想等缺点…。丙烯酸酯(PA)类产品具有机械 强度高，耐老化、耐磨性、耐溶剂性和耐水性好等优点，同时存在热粘冷脆的缺点。研究表明0 ，将 PA 和聚氨酯 (PU)复合，使二者优势得到互补，涂膜性能得到明显的改善。共聚法 主要有双预聚体法和 大分子不饱和单体法。双预聚体法先分别合成含羟基的聚丙烯酸酯(PA)和一Nc0封端的PU预聚体， 然后通过化学共聚合成了嵌段型PA—PU—PA的PUA复合乳液。。。通过该方法合成的PUA其 PU与PA 的相容性好 ，但聚合后的PA分子量较大，其端羟基活性较低，与聚氨酯上的一NCO反应难度增大。而 大分子不饱和单体法是以含有一OH的不饱和单体对 Pu进行封端合成双键封端型的PU J，然后与丙 烯酸酯单体 (AC)共聚合成接枝型的PUA乳液。虽然有报道采用 HEA封端聚氨酯丙烯酸酯大分子单 体，研究了合成条件对PUA的影响 圳，但关于AC加入量对PUA结构和性能的研究未见报道。本研究 利用大分子单体技术合成双键双封端型大分子不饱和单体，以KPS为引发剂与AC进行 自由基聚合，合 成接枝型的具有核壳结构的PUA乳液。着重研究了PU／AC质量比对 PUA复合乳液的影响。由于聚氨 酯两端带有双键，可以引发制备预期结构的聚合物。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 异佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI)、聚碳酸酯二醇 (PC，M =1000)、二羟甲基丙酸(DMPA)，以上均为工 业品；甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)，一缩二乙二醇(DEG)，三乙胺 (TEA)，二月桂酸二丁基锡 (T．12)，辛 酸亚锡(T-9)，十二烷基硫酸钠 (SDS)，过硫酸钾(KPS)，碳酸氢钠，甲基丙烯酸 甲酯 (MMA)，丙烯酸丁 酯(BA)，丙酮，无水乙醇等均为分析纯试剂。实验用水为去离子水。 Zetasizer-3000HS型激光散射粒度测试仪 (英国MMven公司)，乳液用去离子水稀释至质量分数为 1％；JEM一100sx型透射电子显微镜 (TEM，日本JEOL公司)，加速电压80kV。乳液经去离子水稀释后， 2010—11-02收稿 ，20114)1-20修 回 安徽省 自然科学基金资助项 目(070414193)，安徽省重点实验室中青年骨干专项资助 (200