多酸基金属-有机框架的构筑及其催化性能.pdfVIP

2016年 1月 化 学 研 究 62 第 27卷 第 1期 CHEM ICAL RESEARCH http：／／hxya．cbpt．cnki．net 多酸基金属一有机框架的构筑及其催化性能 黄 远 ，王书改，李雯雯 ，韩秋霞 (1．河南大学 化学与化工学院，河南 开封 475004； 2．开封市环境监测站 ，河南 开封 475001) 摘 要：在水热条件下合成了两个基于Keggin型磷钨酸盐的金属一有机框架化合物 (MOFs)CEr。H(一0)(dp— do)4(Hz0)z][Pw】2O4o]·3H2O (1)和 fTm2H(一0)2(dpdo)4(H20)2][Pw1204o]·3H2O(2)(dpdo：4，4一 bis(pyridine-N—oxide)，并通过元素分析、红外光谱 (IR)、紫外光谱(uV)及单晶x射线衍射(XRD)的方法对其进 行 了结构表征．此外，通过紫外一可见分光光度法 ，在 EPPS缓冲溶液 中，考察了两种化合物在非均相体系 中催化 DNA模型磷酸二酯双(对硝基苯酚)磷酸二酯 (BNPP)的水解进程．催化结果表明，在 50℃，pH一4的条件下，两 种催化剂对BNNP催化的一级水解裂解速率为 1O-。～10 S～，最终产物为无机磷酸盐和对硝基苯酚．此外，该 催化体系具有很好的重现性 ，并且催化剂可循环使用． 关键词 ：多金属氧酸盐 ；磷钨酸盐 ；金属一有机框架 ；水解裂解 ；非均相催化 中图分类号 ：0614．344 文献标志码 ：A 文章编号 ：1008—1011(2016)01—0062—07 Structuresandcatalyticperformancesoftwopolyoxometalate—based anicframeworks HUANG Yuan一，WANG Shugai，LIWenwen ，HAN Qiuxia (1．SchoolofChemistryandChemicalEngineering，HenanUniversity，Kaifeng475004，China 2．KaifengCityEnvironmentalMonitoringStation，Ka ng475001，China) Abstract：Twophosphotungstateincorporatedmetal—organicframeworks(1)-[Er2H(一O)2(dp— do)(H2O)2][Pw12O。]·3H2Oand(2)VTm2H(一O)(dpdo)4(H2O)2][Pw 2O。]·3H O (dpdo= 4，4一Bipyridine—N，N 一dioxide)havebeensynthesizedthroughaone—stephydrothermal reactionandcharacterizedbyelementalanalyses，IR spectra，and single—crystalX—ray diffrac— tion．KineticexperimentsforthehydrolyticcleavageofDNA—modelphosphodiesterBNPP (bis ( —nitropheny)phosphate)werefollowedspectrophotometricallyfortheabsorbanceincreaseat 400nm inEPPS (4一(2一hydroxyethy1)piperazine一1一propanesulfonicacid)buffersolutiondueto theformation of 一nitrophenoxidewith 1and2underconditionsofpH 一4．0and50 。C．UV spectroscopyindic