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第28卷第4期 应 用 化 学 V01．28lss．4 20I1年 4月 CHINESEJ0URNAL0FAPPLIED CHEMISTRY Apr．2011 毛细管电泳测定4个不对称合成化合物的光学纯度 吴 同 谭 超 王金月 (宜宾学院化学与化工学院 宜宾 644000) 摘 要 采用毛细管电泳技术，以Ot一环糊精 、卢一环糊精和 一环糊精聚合物为手性选择剂，对4种不对称合成 物 3一(二乙基氨基 )一1一苯基．1．丙醇(a)、1．苯基．3．(1．哌啶)一1一丙醇 (b)、3-吗啉．1．对 甲苯基．1一丙醇 (c)和 1．(4． 氯苯基)一3一吗啉一1一丙醇(d)的消旋体和光学活性异构体进行了手性分离。结果发现，使用20kV的分离电压， 以浓度为3Og／L的卢一环糊精聚合物的8Ommol／L三羟甲基氨基甲烷缓冲溶液 (pH=3．2)为背景电解质溶液， 4种化合物在40min内均可得到基线分离。根据对映异构体峰面积和保留时间的比值确定了4种不对称化 合物的光学纯度。测定的RSD均不大于 1．5％。 关键词 毛细管电泳，光学纯度，一环糊精聚合物，手性分离 中图分类号：0657．8 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2011)04-0486-03 DOI：10．3724／SP．J．1095．20l1．00377 测定新化合物光学纯度是不对称合成研究中的一个重要环节，其常用的测定方法是高效液相色谱 和气相色谱法 。但是高效液相色谱和气相色谱并不能解决所有的手性分离问题 ，因此研究使用新 方法进行光学纯度测定具有重要意义。毛细管电泳技术由于具有分离效率高、样品消耗量低等优点，已 被成功应用于手性分离 以及测 定手性药物光学纯度 的工作 中[4-63。Scheme1为使用手性催 0 化剂 (s)．2-氨基-1，1，3一三苯基一 3-(diethylamino)一1-phenylpropan一1一ol(a) 1-phenyl-3一(piperidin一1一y1)propan一1一ol(b) 1一丙醇进行不对称合成时所得 OH OH 的一系列产物的结构式。4个手 性化合物分别为：3一(二乙基氨 基)-1一苯基一1一丙醇 (a)、1一苯基一 3一(1一哌啶)一1一丙醇 (b)、3-吗啉一 Scheme1 Structuresofthefourchiralcompounds 1．对 甲苯基．1一丙醇 (c)和 1．(4． 氯苯基)．3一吗啉．1一丙醇 (d)。为评估所用手性催化剂的活性，对这些化合物进行基于手性高效液相色谱 的光学纯度测定实验 ，但未能取得成功。本文以水溶性 ．环糊精聚合物为手性选择剂，使用毛细管电泳 技术实现了4个不对称合成化合物的手性分离，并建立 了测定实际样品光学纯度 的方法。这为评估所 用手性催化剂活性提供了依据，解决了研究中的难题。 BioFocus3000型毛细管电泳系统(美国Bio—Rad公司)；弹性石英毛细管 (河北省永年锐沣色谱器 件有限公司)，内径50 m，外径375Ixm，总长度60cm，进样端距检测窗口53cm；pHS-3C型酸度计 (上 海雷磁仪器厂)。4种不对称合成手性化合物的消旋体和光学活性异构体样 品由苏州大学提供 ；一环糊 精和 ．环糊精购 自Sigma公司；水溶性 ．环糊精聚合物是使用卢．环糊精与环氧氯丙烷聚合而成，经凝胶 层析脱盐净化 J。实验用去离子水为Milli—Q超纯水 (美国Millipore公司)；其它试剂均为分析纯。 缓冲溶液为80mmol／L三羟甲基氨基 甲烷 (Tris)水溶液，用 1mol／L磷酸水溶液调节 pH值。4个 化合物的消旋体以及光学活性异构体样品用缓冲溶液溶解，浓度约为0．1g／L。将手性选择剂加到此缓 冲溶液中至所需浓度即得背景电解质溶液。pH值为加人手性选择剂后测得的数值。毛细管首次使用 2010~6-28收稿 ，2