气体再燃低NO_x燃烧中NO与NH_i的反应机理研究.pdfVIP

第40卷 第 8期 燃 料 化 学 学 报 Vo1．40No．8 2012年 8月 JournalofFuelChemistryandTechnology Aug．2012 文章编号：0253—2409(2012)08-0935-08 气体再燃低 N0 燃烧 中NO与 NH 的反应机理研究 杜梅芳，张 影，樊俊杰，吴高贺，侯宁普，鲁贵林，张忠孝 (上海理工大学，上海 200093) 摘 要：采用量子化学密度泛函理论 (DFT)对NO与NH 自由基的反应机理进行了研究，并结合经典过渡态理论对各反应速 率常数进行了计算。结果表明，NO与Nil自由基的反应体系可通过六个反应通道形成N +HO、NO+H：和NzH+OH。从 ，H ，，H、、 ／“ 能量变化和反应速率两方面考虑，产物 N2+H2O最容易生成，其最佳反应通道为 NO+NI-I2一 ■J＼ 、ru＼ “一 + H2O；NO与NH 自由基的反应体系可通过七个反应通道形成N：+OH、NO+H和N2H+O；其中，N+OH最容易生成，最佳反应 H、 ，O }I 通道为No+NH一 一N2+0H。比较发现，NH比NH 自由基更易与NO发生反应生成N：。因此，在实际 运行中改变操作条件 ，实现NH：等向NH方向转化，有利于NO 的还原。 关键词：NO；Nil自由基；密度泛函理论(Dvr)；反应速率 中图分类号：O641 文献标识码 ：A Researchonreaction mechanism betweenNO andNHiduringlow NO gasreburning DUMei—fang，ZHANGYing，FANJun-jie，WUGao-he，H0UNing—pu，LUGui—lin，ZHANGZhong—xiao (UniversityofShanghaifo，ScienceandTechnology，Shanghai 200093，China) Abstract：ThereactionmechanismsbetweenfreeradicalsNO andNH werestudiedusingquantum chemical densityfunctionaltheory (DFT)andrateconstantforeachreaction wascalculated combiningwithclassical transition statehteory inhtisPaper．Theresultsshow thattherearesixdifferentreactionchannelsforfreeradicals NO andNH，．andhteproductsareN，+H，0 。N，0+H，and N，H+OH．Theoptimum reaction chnanelisNO+ ‘ ／H H、、 ／” NH， J＼‘N 、}i—u＼N 、H—}N，+H，O rfom hteviewsofenergychangeandreactionrate．Similarly N，+OH ， ， N，0+H andN，H+O willbeproducedbyseven differentreactionchannelsbetweenfreeradicalsNO nadNH ． ‘ 一 一 “、 ／9 ，。