核磁共振演示文稿.pptVIP

Magnetic Shielding Shielded Protons Magnetic field strength must be increased for a shielded proton to flip at the same frequency. Proton Spin-Coupling: n+1 Rule Pascal’s Triangle s d q t 主要偶合：邻碳偶合，即三键偶合 Splitting for Ethyl Groups Splitting for Isopropyl Groups 5. 低级偶合与高级偶合 当偶合系统中两个相互干扰的氢核化学位移差距比偶合常数大得多，Δ? / J 6时，干扰作用较弱，称为低级偶合； Δ? ≤ J 时，干扰作用较强，称为高级偶合。 （1）低级偶合系统的特征和表示方法 偶合裂分符合 n+1 规则， δ和J 值可由图直接读出，用相距较远的字母 A、M、X 来表示 H 核。下标表示H合数目。图谱称为一级图谱。 常见低级偶合系统有：A、A2、AX、AX2、AMX、A2X2、A3X、A3X2、AA?XX?等。 偶合系统：几个（组）相互偶合的H核组成 AX2 AMX系统： HX：? 7.2，dd峰，JXA， JXM HM：? 4.7，dd峰， JMX （JXM），JMA HA：? 4.4，dd峰， JAX （JXA），JAM（ JMA ） AMX系统：低级偶合系统 特点：任何两核均偶合，共有12条谱线，可以读出A、M、X的化学位移及偶合常数JAM、JAX、JMX （2）高级偶合系统的特征和表示方法 峰裂分不符合n+1规律，峰强变化不规则， δ和J 值不能由图直接读出。 二旋系统（AX、AB系统） AX：低级偶合系统 AB：高级偶合系统。特点：两组二重峰，基本对 称分布，但强度不等，中间高两边低。 Two Spin Systems (AX to AB) X A B A 三旋系统（AMX、ABX、ABC、AX2、AB2） ABX系统：高级偶合系统 特点：通常有12个小峰，氢核A、B分别由两组对称的AB四重峰组成，氢核X由4-6个小峰组成。 AMX系统：低级偶合系统 特点：任何两核均偶合， 共有12条谱线，可以读出 A、M、X的化学位移及偶 合常数JAM、JAX、JMX ABC系统： 特点：图形复杂，小峰最多可达15个。 AX2 to AB2 A X2 A B2 AX2 AB2 四旋系统（AA?XX? 、AA?BB?系统等） 特点： AA?XX?图形初看似AB系统，但大峰两侧有小峰。 AA?BB?图形中两组峰靠得近，内侧增强外侧减弱。 AA?XX? AA?BB? A2X2 to A2B2 A2B2 X2 A2 A2 B2 X2 A2 A2X2 注意：如果使用强磁场的NMR波谱议， 复杂的高级偶合图谱可以简化为 低级偶合图谱，有利于解析。 ??=?? · ?0（强磁场的NMR仪， ?? 大） 偶合系统取决于： ??/J 偶合常数J与仪器无关 （二）基准物质 a. TMS结构对称，图谱上出现一个尖锐的单峰，其屏蔽效应较强，位于高场区，绝大多数有机化合物的氢核共振峰出现在其左侧。 b. 沸点低，易回收；稳定，与试样不反应、不缔合 TMS： (CH3)4Si，Tetramethyl silicane 常用四甲基硅烷(CH3)4Si，简写为TMS 作参比物。 优点： IUPAC规定： TMS共振峰的化学位移?＝0 样品氢核共振峰化学位移“左正右负” TMS高场区，多数有机物氢核共振峰?为正值 ? 零点 -1 -2 -3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 TMS 低场 高场 = TMS （三）影响化学位移的因素 1. 电负性对化学位移的影响－诱导效应 电负性大的原子（或基团）与 H邻接时，其吸 电子作用使氢核周围电子云密度降低，屏蔽作用减 小，共振吸收在较低场，即质子的信号向低场位移， ?增大；相反，给电子基团则增加了氢核周围的电子 云密度，使屏蔽效应增加，共振吸收在较高场，即 质子的信号向高场位移，?减小。 例如： ? CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 δ(ppm) 0.23 3.05 5.33 7.27 CH3—CH2—CH2—X γ β α 0.93 1.53 3.49 —OH 1.06 1.81 3.47 —Cl 导致化学位移不