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借助阳电子湮没引起的俄歇电子能谱法对Cu(1 0 0)表面氧化及热还原的研究 N.G. Fazleev, M.P. Nadesalingam, W. Maddox b, S. Mukherjee, K. Rajeshwar, A.H. Weiss 摘要 借助阳电子湮没引起的俄歇电子能谱法（PAES）对由于真空退火引起的氧化Cu(1 0 0)单晶表面变化进行了调查研究。PAES测试表明，当试样在真空条件下进行一系列等时退火，直到退火温度达到300℃时，电子湮没引起的Cu M2,3VV俄歇峰值强度大范围增加。在随后退火温度增加到600℃的过程中，俄歇峰值强度单调降低。实验的被Cu 3p和O 1s电子捕获的表面阳电子湮没概率通过阳电子湮没引起的Cu M2,3VV俄歇峰值强度以及O KLL俄歇转换来估计。通过对阳电子表面状态，被相关核电子捕捉到的表面阳电子湮没概率等推断和估算PAES的实验结果，这其中需要考虑表面在分布，表面重建，以及电子-阳电子的相互作用。阳电子状态表面局部氧原子吸附波动函数，湮没规格参数的作用也要进行分析。并随着退火温度的改变，对观察到的阳电子湮没引起的Cu M2,3VV以及O KLL俄歇峰值强度行为，被Cu 3p和O 1s电子捕获的表面阳电子湮没概率等提出了可能的解释。 1.引言 在各种各样的从腐蚀到催化作用的适用中，不管是从理论还是从实际考虑，金属的氧化都是很重要的。由于的铜的使用及其氧化物在催化剂中的使用使得它得到了广泛关注。特别是，铜在甲醇合成催化剂的使用以及为了达到铜在沸石催化剂中的使用可以降低汽车的催化转化器CO排放中NO的含量，促使了更多研究的进行[1.2.3]。在催化的运作情况下或者在活化期间，由于催化剂暴露于外面而氧化和减少，使其铜含量会得到改善。例如， Cu2O的部分表面减少为Cu的单一晶体表面可以通过丙烯醛观察到[4]。这个减少是由于格子氧的消耗而燃烧氢和表面碳。关于铜及其氧化物减少的研究可能是催化的意义。此外，超高真空下（UHV）表面成分更容易得到改善，这个技术在准备铜氧化物表面的研究中是很重要的。一些调查已经在表面科学技术中氧化物和铜氧化物降低中得到应用[5-14]。 近来的表面表征技术，阳电子湮没引起俄歇电子能谱学(PAES），已经被用来研究氧在金属或微表面的吸附来改变其性能的实验[15]。PAES用低能量束把阳电子注入到表面的形象-相互关系壁上。百分之几的阳电子和由俄歇电子的发出的高剧烈运动的原子而产生的电子消失在这个关系壁上。PAES谱可以通过很低的能量束（～15 eV）得到，不像传统俄歇技术，需要平均几个原子层以上的能量，由于阳电子在湮没之前优先在外表面被捕捉，PAES具有高度的顶层选择性，因此可以作为探测近表层区域原子以及研究氧化初期阶段的理想方法。 本论文中，我们借助于PAES介绍了一氧化铜表面氧化与还原行为。在此实验报告中，氧化层在暴露在低氧压的氛围及较高衬底温度（600℃）环境下的Cu(1 0 0)表面形成。通过对阳电子表面状态，被相关核电子捕捉到的表面阳电子湮没概率等推断和估算PAES的实验结果，这其中需要考虑表面在分布，表面重建，以及电子-阳电子的相互作用。阳电子状态表面局部氧原子吸附波动函数，湮没规格参数的作用也要进行分析。 2 实验 该实验利用University of Texas at Arlington飞行时间-阳电子湮没引起的饿歇电子分光仪[18]来实现，阳电子由4 mCi Na-22产生并通过螺线管磁场引导进入式样样品。湮没伽马射线通过BaF2和NaI检测器来检测，电子通过MCP来检测。在此测试报告中，电子被有磁性地引导，从式样经过一个1米长的漂移管进入探测器，为增加飞行时间，消除由15eV阳电子束引起的次要电子背景信号影响，该漂移管偏向式样-17V。MCP信号及BaF2信号的时间差用来决定从哪儿个样品表面发出的电子动能的飞行时间是合适的。 基底由直径10mm，厚度1mm的Cu(1 0 0)单晶组成，晶体光滑，一侧粗糙度小于0.3微米，Cu单晶放在样品台之前，先用丙酮去脂，然后用酒精或去离子水漂洗，用氮气干燥。经过氧化后， 样品基底在真空条件下，随着温度提高进行一系列的退火循环工艺，每个温度下保持两分钟。PAES波谱在每个退火循环工艺结束后室温下获得。为检查其重复性，每个氧化及退火循环工艺重复三次。为估算电子偶数因子，在PAES波谱之前需获得NaI伽玛射线波谱。 3 理论 3.1 电子表面态 3.1.1 表面能（两表面相距L，x、y方向为无限大，z方向为L） ① 量子化条件： （） （） 注：z方向上只有半个空间状态（），，故平面上也充电子态。 ②