氟改性聚氨酯乳液的合成及其表面性能..pdf

维普资讯 第23卷 第 10期 应 用 化 学 V01．23No．10 2006年 10月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Oct．2006 氟改性聚氨酯乳液的合成及其表面性能 王小妹 龙宁华 (中山大学化学与化学工程学院 广州 510275) 摘 要 由氟醇、IPDI、聚酯二元醇、DMPA和TMP合成了氟改性聚氨酯乳液树脂，并对其微相分离程度及表 面性能进行了研究。结果表明，氟改性后，水性聚氨酯的微相分离程度提高，氟碳链易在表层至 150～200 m 深处富集。水在氟改性聚氨酯干膜上的接触角比普通 PU有明显增加 ，当FPU中DFA质量分数为 1％时，接 触角达到70。，抗水性能增强。 关键词 氟改性 ，聚氨酯乳液，表面性能 中图分类号 ：0633；Q633．4 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2006)10-1104-04 水性聚氨酯树脂由于环保、柔韧性好、附着牢度和耐磨性好等优点，在涂料、油墨、粘合剂、皮革涂 饰、织物整理剂等领域有着广阔的应用前景 J，但单组分聚氨酯乳液是(AB)型线性结构，分子中含有 亲水基团，耐水性与耐溶剂性较差，使应用受到限制。目前，用氟化物改性聚氨酯树脂仍停留在溶剂型 聚氨酯 树脂 ，尚未见到氟化物接枝在聚氨酯乳液树脂上的合成报道。本文由2，3，3，4，5，5，6，7，7一 九氟-2，4，6-三氯庚醇合成二元氟醇，然后合成氟改性聚氨酯乳液，通过红外分析微相分离程度，采用电 子探针技术，考察了氟碳链在干膜表层分布，研究了氟化物的加入对表面润湿性能影响，得到了抗水性 能较好的水性聚氨酯乳液树脂。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 2，3，3，4，5，5，6，7，7-九氟-2，4，6-三氯庚醇、异佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI)、2，2-二羟 甲基丙酸 (DMPA)、三羟甲基丙烷 (TMP)(德国拜耳公司)、二月桂酸二丁基锡 (DBTDL)均为化学纯试剂；聚己二 酸．1，4．丁二醇酯二醇 (PBA，M =2000由GPC测定)；乙二胺 (EDA)、丁酮均为分析纯试剂。 Nexus670型红外光谱仪(美国Nicolet公司)；JXA-8800R型电子探针 (日本电子株式会社)；OCA20 接触角／表面张力测量仪(德国Dataphysics公司)。 1．2 二元氟醇及氟改性聚氨酯乳液的合成 1．2．1 二元氟醇的合成 将9．96g2，3，3，4，5，5，6，7，7一九氟-2，4，6一三氯庚醇、13．32gIPDI及 2滴催 化剂DBTDL加入有N：气保护装置的三颈瓶中，在80℃反应2h，再加入2．68gTMP继续反应，用二正 丁胺法 6测定NCO基团含量，当NCO值为 1．1％时作为反应终点。反应方程式如下： O ll C ll N HCF2CFC1CF2CFC1CF2CFC1CH2OH + H3C H．N— C==o H3C H l 2005-12-07收稿，2006-03-29修回 广东省 “十五”重大专项 A(3030302) 通讯联系人：乇小妹，女，副教授；E-mail：CCSWXI／I@Z$H．edu．cn；研究方向：涂料、油墨