浅谈四大正极材料大压实密度.pdf

众所周知,压实密度一般受真密度和材料形貌结构的影响。 真密度 材料的压实密度主要受真密度影响比较大，不同材料的真密度分别为：钴酸锂：5.1，锰酸 锂：4.2 ，磷酸铁锂 3.6，三元材料受组成的不同，真密度有所变化，一般的 111 型，以美国 3M的BC‐618 为例，约为 4.8 ，所以按照真密度的由大到小来排列，四种材料的顺序如下：钴 酸锂三元锰酸锂磷酸铁锂，这也与目前压实密度的趋势完全一致，可见，真密度是影响 一种材料压实的最大影响因素。 形貌结构 材料的表面光滑程度，二次颗粒内部空隙的大小，材料的规整程度，这些都是影响材料压实 密度的因素，目前的钴酸锂是一次颗粒，这也就不存在二次颗粒内部间隙的影响，我公司的 锰酸锂和三元材料也做成了类钴酸锂的一次颗粒（锰酸锂可以成为单晶，三元材料存在争 议），也把压实密度分别提高到了锰酸锂（2.9‐3.2 ），三元（3.7‐3.9 ），至于磷酸铁锂，（比 较特殊，会在倍率性能部分说明）由于材料的纳米化，限制了其压实的进一步提高，粒径分 布是比较复杂的因素，合理的粒径分布可以适当的提高压实，这些可以一般可以根据自己的 产品作相应的调整。 倍率性能 倍率性能属于电化学性能，与材料的客观的压实密度无关，但是考虑到在电池的应用中，就 有必要细细说明。单纯从材料本身的倍率性能而言（排除粒径影响）锰酸锂钴酸锂三元材 料磷酸铁锂。为了保证材料的倍率性能，目前产业化的产品都在工艺上进行了调整，以保 证其倍率性能，所以目前的 D50 一般的范围来说也是和材料自身的倍率性成正比，自身倍 率性越好的材料，一般可以做到粒径越大，因为大的粒径可以保证材料的压实密度更高一些 （虽然二者比例不是严格的对应），当然，特殊领域的追求高倍率产品属于例外。 所以，我们可以合理认为：倍率性能在一定程度上限制了压实密度的提高。 以上为压实密度的说明，对于一些客户对于目前的一次颗粒产品压实及其倍率性能的疑问， 特作如下说明： （补充：我们提高压实的途径：把产品做成类钴酸锂的一次颗粒） 单晶一次颗粒的压实密度高于二次颗粒，这是毋庸置疑的，但是带来的新的问题就是可能影 响倍率性能，因为倍率性能与锂离子在颗粒内部的传输速率相关性很大，一般粒径越小，传 输速率越快（这也是磷酸铁锂必须纳米化的主要原因），普通的二次颗粒的小颗粒都是纳米 级或者 1 微米以下，所以即使二次颗粒的粒径 D50 大于做到十几甚至几十微米，倍率性能 依然不错，但是单晶一次颗粒的另一个好处是，自由长成的晶体表面很光滑，与导电剂接触 很紧密，此外，高温下自由长成的晶体内部晶格缺陷很少，使里离子传输更加畅通，此外， 我们把粒径做小（小于二次团聚颗粒）也有助于倍率性能的提高。至于具体的性能很多客户 都做过具体测试，不做过多说明。