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考点十五难溶电解质的溶解平衡
一、难溶电解质的溶解平衡 1、溶解度和溶解性, 在20℃时电解质的溶解性与溶解度的关系: 2.难溶电解质的溶解平衡: 在一定温度下,难溶电解质溶液中,溶解与沉淀的速率相等时,固体与溶液中离子之间的动态平衡。 3、溶解平衡的特征:逆、等、动、定、变。 生成沉淀反应的本质降低溶液中已有的离子浓度。 二、溶度积 1、概念: 在一定温度下,在难溶电解质的水溶液中,各离子浓度之乘积为一常数,简称溶度积。符号Ksp表示。 2、表示: MmAn型电解质,溶度积公式: Ksp=[Mn+]m[Am-]n 。 3、影响因素 (1)内因:物质本身性质。 (2)外因:温度。一般,温度越高,容度积越大. 4.溶度积和溶解度的关系 (1)对同类型的微溶电解质,在相同温度下,Ksp越大,溶解度就越大;Ksp越小,溶解度就越小。 (2)对于不同类型的微溶电解质,溶度积小的,溶解度不一定小。如: Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11﹤Ksp[CaCO3]=2.8×10-9,但Mg(OH)2的溶解度(2.6×10-4mol·L-1)却比CaCO3的溶解度(5.29×10-5mol·L-1)大。 用Ksp大小比较溶解度大小,只适应同类型的电解质。 5.溶度积规则,可以判断溶液中沉淀的生成和溶解。 (1)Qc=Ksp此时难溶电解质达到沉淀溶解平衡状态,溶液是饱和溶液。 (2)Qc>Ksp溶液中将析出沉淀,直到溶液中的Qc=Ksp为止。 (3)Qc<Ksp溶液为不饱和溶液,将足量的难溶电解质固体放入此溶液中,固体将溶解,直到溶液中Qc=Ksp时,溶液达到饱和。 三、沉淀溶解平衡的应用 1.沉淀的生成 (1)判定分离或除去某些离子完全的标准是:这种物质的离子浓度小于10-5mol/L。 (2)用生成沉淀来分离或除去某些离子要考虑: ①要选择适当沉淀剂,使沉淀物的溶解度尽可能 ②要加入适当过量沉淀剂,一般过量20 % --50%。 ③要注意沉淀剂的电离程度。如欲使Mg2+离子沉淀为Mg(OH)2,用NaOH做沉淀剂比用氨水好。 ④要控制溶液PH值,对于生成难溶氢氧化物或硫化物的反应,必须控制溶液的pH值。 2.沉淀的溶解 (1)酸碱溶解法。通过酸碱反应,使反应产物生成水、弱酸、弱碱或气体。 (2)发生氧化还原反应使沉淀溶解。 如向Ag2S沉淀中加入稀HNO3,可发生反应:3Ag2S+2NO3-+8H+=6Ag++3S↓+4H2O+2NO↑ (3)生成配位化合物使沉淀溶解:如氨水可以溶解AgCl生成[Ag(NH3)]+,溶解Cu(OH)2生成[Cu(NH3)4]2+。 3.沉淀的转化:把一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程叫沉淀的转化。 例题1.当Mg(OH)2在水中达到溶解平衡时:Mg(OH)2(S)≒Mg2+(aq)+2OH-(aq) 要使Mg(OH)2进一步溶解,应向溶液中加少量的固体是( ) A. NH4Cl B. NaOH C. Na2CO3 D. 干冰 【解析】:要使Mg(OH)2进一步溶解,则加入的物质能使溶解平衡正向移动,A中NH4Cl的NH4+结合OH-生成弱电解质,使C(OH-)减小,平衡正向移动,促进Mg(OH)2溶解。 【答案】: A。 例题2.为了除去溶液中以离子形态存在的铁杂质,最好生成 ( ) A.Fe(OH)2 B.FeS C.Fe(OH)3 D.FeCO3 【解析】:应从选择沉淀试剂和生成沉淀的稳定性能到考虑。上述深沉以Fe(OH)3最稳定且溶解度最小,沉淀试剂为常用的碱即可。 【答案】:C 例题3.把氢氧化钙放入蒸馏水中,一定时间后达到如下平衡: Ca(OH)2(s) ≒Ca2++2OH- 加入以下溶液,可使Ca(OH)2减少的是( ) A.CH3COONa溶液 B.AlCl3溶液 C.NaOH溶液 D.CaCl2溶液 【解析】:A、C溶液呈碱性可增大OH-浓度,D能增大Ca2+浓度,均可使平衡向左移动,Ca(OH)2将增加,只有B呈酸性,能中和OH-促进其溶解。 【答案】:B 例题4.已知Ksp(PbCl2)=1.6?10-5,Ksp(PbI2)=7.1?10-9,Ksp(PbS)=8.0?10-28。若沉淀过程中依次看到白色PbCl2、黄色PbI2、和黑色PbS三种沉淀,则往Pb2+溶液中滴加沉淀剂的次序是 ( ) A.Na2S、NaI、NaCl B.NaCl、NaI
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